Professional Documents
Culture Documents
Conceptos fundamentales
2. Ejemplos de diagramas de fases
a) Sistemas isomórficos binarios
b) Endurecimiento por dispersión. Reacciones de tres fases.
c) Sistemas eutécticos binarios
3. Diagramas de fases de interés industrial
a) El sistema hierro–carbono
b) El factor tiempo en las transformaciones de fase
c) Diagramas temperatura-tiempo-transformación (T.T.T.)
d) Diagramas de transformación por enfriamiento continuo (C.C.T.)
e) Propiedades mecánicas de los diferentes micro constituyentes del acero
f) Tratamientos térmicos de los aceros
Propiedades físicas de una aleación metálica son función de la
composición química y de la microestructura
El término equilibrio de fases se refiere a la situación de equilibrio termodinámico correspondiente a un sistema que
tenga más de una fase. La energía libre y los diagramas de fases aportan información acerca de las características del
equilibrio de un determinado sistema, pero no informan acerca del tiempo necesario para alcanzar dicho equilibrio.
En muchos sistemas sólidos, ocurre que el estado de equilibrio nunca se alcanza completamente, ya que la velocidad
para llegar al equilibrio es muy lenta; en este caso el estado del sistema se define como de no equilibrio y se denomina
metaestable.
La determinación de los diagramas de fases o diagramas de equilibrio se realiza por vía teórica y/o
experimental. Ahora bien, la falta de datos termodinámicos es la causa de que la gran mayoría de los diagramas
de fases de los que disponemos, se hayan caracterizado por vía experimental.
El conocimiento de estos diagramas permite a científicos y tecnólogos encontrar formulaciones y/o elegir a priori las condiciones
iniciales y finales de los procesos. Así es posible establecer:
1.Los elementos de partida convenientes para una determinada síntesis o proceso, así como las condiciones necesarias para su realización.
2.La proporción y naturaleza de las fases que componen las eventuales composiciones intermedias y finales del producto, en función de las
variables: temperatura, presión, etc.
5. Las reacciones que puede sufrir un material en función de la temperatura, presión y entorno.
Dependiendo de las condiciones de temperatura y presión muchos elementos metálicos pueden existir
en formas cristalinas alternativas. Este fenómeno se denomina alotropía o polimorfismo (ver tema 1 para el caso
de la alotropía del carbono).
1539
Fe ()
910
Fe ()
-273
Solución sólida
Es un tipo de sistema formado por átomos de dos o más clases diferentes, homogéneamente distribuidos y
que por ello constituyen una sola fase.
Cuando un metal sólido se disuelve en un segundo elemento metálico, la fase resultante se denomina
solución sólida. Al constituyente que se encuentra en menor proporción se le conoce, por analogía con las familiares
soluciones acuosas, como soluto, mientras que aquél que se encuentra en mayor proporción se denomina solvente.
En una solución sólida se mantiene la estructura cristalina original del solvente. En general, los átomos del soluto
pueden ocupar dos tipos de posiciones en la red del metal matriz. Si los dos tipos de átomos son de un tamaño
aproximadamente igual, el átomo disuelto sustituirá alguno de los átomos de la red cristalina de la matriz (figura). Este tipo
de estructura se denomina solución sólida sustitucional. Si por el contrario, los átomos del soluto son de pequeño
tamaño pueden ocupar posiciones intersticiales (figura), dando lugar a una solución sólida intersticial.
a b
átomos de átomos del
sóluto solvente
100 micras
Grados de libertad:
Temperatura y composición
1. Los átomos de los constituyentes deben ser de tamaño similar, criterio evidente ya
que esta geometría minimiza la deformación de la red. Se estima que las diferencias no
pueden ser superiores a un 15%.
2. Los metales iniciales han de tener la misma estructura cristalina.
3. Para evitar la formación de nuevos compuestos los átomos deben tener idéntica
valencia y próxima electronegatividad
Diagrama de fases del sistema cobre-níquel a presión atmosférica, b) parte ampliada del diagrama donde se índica la nomenclatura utilizada
para determinar las composiciones y cantidad de fases relativas
Etapas a seguir
Etapa 1. Se preparan varias soluciones líquidas de
ambos materiales, con distintos porcentajes en peso
de níquel, fundiéndolos a temperaturas por encima
de los 1455ºC (punto de fusión del níquel).
Etapa 2. Cada una de las soluciones se somete a un
proceso de enfriamiento controlado hasta
temperatura ambiente, en el que se mide
simultáneamente la temperatura (T) y el tiempo (t)
de enfriamiento. Además, durante dicho
enfriamiento, se puede observar mediante un
microscopio adecuado la microestructura de la
aleación.
Para identificar las fases presentes basta con localizar el punto definido por la temperatura y la
composición, y el diagrama nos suministra, directamente, las fases presentes en dicho punto.
Ejemplos:
Cuando se encuentran presentes dos fases: se traza una recta horizontal por el punto que índica
la temperatura de la aleación (línea de reparto) y se lee la composición de cada una de ellas en las
intersecciones de esta línea con las líneas de liquidus y de solidus (CL y C).
Información que se obtiene del diagrama de fases
W0 WL W
C0 C C
W0 WL L W
100 100 100
Regla de la Palanca
S R
WL W
R S R S
Ejemplo:
Conocido el diagrama de fases de la aleación cobre-níquel determinar la composición de cada fase en una
aleación con una composición nominal de Ni del 40 % a: 1300ºC, 1270ºC, 1250ºC y 1200ºC. La figura 6.6 ilustra el
diagrama de fases para este sistema así como los valores de composición de níquel en las curvas liquidus y
solidus a las temperaturas mencionadas.
- Temperatura: 1300ºC
En este punto del diagrama el sistema se encuentra en estado líquido (una fase), con una composición igual
a la de la aleación: 60% Cu, 40% Ni. Lógicamente el 100% del sistema está en la fase líquida.
1500
L
1400
40
L+
1300 1270 ºC
temperatura / ºC
37
50
32
45
1200
1250 ºC
1100
1000
Cu 20 40 60 80 Ni
Figura 6.6. Isotermas y composiciones de las fases para una aleación Cu-Ni (40%)
a varias temperaturas
- Temperatura: 1270ºC
L+
1270 ºC
1300
37 S 10 R 3
32
50
WL 0.77 W 0.23
45 R S 13 RS 13
1200
1250 ºC
es decir el 77% de la aleación está en estado líquido y el 23% en estado
sólido.
1100
- Temperatura: 1250ºC
1000
C 20 40 60 80 Ni También en esta situación coexisten dos fases, las fases L y
peso porcentual de níquel .. En la fase líquida existe un 32 % de níquel (y por lo tanto
/% un 68% de Cu) y en la fase sólida un 45% de níquel y como
consecuencia un 55% de Cu.
Para determinar la proporción de cada una de las fases, una
vez más, se puede utilizar la regla de la palanca:
S 5 R 8
WL 0.38 W 0.62
RS 13 RS 13
con lo que resulta que el 38% del sistema se encuentra en la fase líquida y
el 62% en la sólida.
- Temperatura: 1200ºC
A esta temperatura la aleación ha solidificado completamente y se
encuentra en la fase , con una composición igual a la nominal de la
aleación: 60%Cu y 40%Ni.
Desarrollo de microestructuras en aleaciones isomórficas
El proceso que tiene lugar es una difusión entre las fases sólida y líquida
La difusión depende del tiempo y la temperatura
Enfriamiento lento: Fuera del equilibrio termodinámico
límite de grano
región que solidifico que solidificó al
inicialmente (rica en Ni) final
(rica en Cu)
CONSECUENCIAS
Distribución no uniforme de los elementos en cada grano (segregación)
Región central de cada grano rica en el elemento de mayor Tm
Estructura con propiedades inferiores a las óptimas
Para eliminar la segregación se recurre a los denominados recocidos, calentamiento por debajo
de la línea de solidus (difusión da lugar granos de composición homogénea)
Propiedades físicas de las aleaciones isomórficas binarias. Endurecimiento por
solución sólida
11.6
resistencia a la
tracción / MPa
8.7
el Cu endurece al Ni
5.8
el Ni endurece al Cu
2.9
Cu 20 40 60 80 Ni
peso porcentual de Ni
Opción 1: la aleación esté compuesta por una fase continua, que usualmente
está presente en mayor cantidad, y que se denomina matriz, y por una segunda
fase, en menor proporción, denominada precipitado. Da lugar al endurecimiento
por dispersión,
L
eutéctica L +
+
+L
peritéctica +L L
temperatura
eutectoide +
+
L1
monotéctica L1 +L2 L2
+L2
+
peritectoide +
composición
Reacciones de tres fases más importantes en diagramas de fases binarios. Las fases , y
son fases sólidas y las fases líquidas se representan por las letras L, L1 y L2
Las reacciones eutéctica, monotéctica y peritéctica son parte del proceso de solidificación (en las
tres aparece la fase líquida).
Las reacciones eutectoide y peritectoide son reacciones de estado sólido, puesto que solo están
involucradas fases sólidas
Compuesto intermetálico.
Este tipo de compuesto está constituido por dos o más elementos que
originan una nueva fase, de composición determinada, con su propia
estructura y propiedades. Los compuestos intermetálicos aparecen en
muchas aleaciones, como por ejemplo en el sistema hierro-carbono (acero),
en el que se forma el compuesto Fe3C (cementita). Estos compuestos son
usualmente duros y frágiles, por lo que su aparición constituye un
excelente método para conseguir un endurecimiento por dispersión.
Sistemas eutécticos binarios: diagrama de fases eutéctico binario
F
(solución sólida rica en plata, fcc y cobre como soluto)
1000 líquido
Al agregar plata al cobre, la temperatura de fusión total de la aleación disminuye a lo largo de la línea AE. Lo mismo
sucede al agregar cobre a la plata: la introducción de cobre disminuye la temperatura de fusión a lo largo de la otra línea
liquidus F.
Esto se aplica en las aleaciones plomo-estaño, las aleaciones Pb-Sn de composición eutéctica 61% de estaño son las que se
usan en soldadura.
A
temperatura / ºC
1000 líquido
C D
400
0 20 40 60 80 100
porcentaje en peso de Ag
Una aleación de composición CE (denominada aleación eutéctica) experimenta una reacción eutéctica al cambiar la
temperatura a través de TE. EEsstaa reaccción se ppuueeddeeescribir:
enfriamiento enfriamiento
1. Aleación eutéctica
a
línea enfriamiento
aleación eutéctica b
400
temperatura / ºC
microconstituyente
líquido eutéctico
300 81% Pb
1 97.5% Sn
+ L 81% Pb
200 +L 97.5% Sn
81% Pb
97.5% Sn
100 2
+
0
Pb 20 40 60 80 Sn
porcentaje en peso de Sn
a
temperatura / ºC línea enfriamiento
aleación hipoeutéctica
400 b
líquido fase microconstituyente
300 eutéctico
+ L 1
200 +L
2
100
+
0
Pb 20 40 60 80 Sn
porcentaje en peso de Sn
Para contenidos muy bajos de Pb o muy bajos de Sn la situación es análoga a la de las aleaciones
isomórficas binarias, formándose una sola fase o .
Propiedades de las aleaciones eutécticas
hipoeutéctico hipereutéctico
endurecimiento por
0.43 endurecimiento por dispersión de la fase
solución sólida
0.14
Pb 20 40 60 80 Sn
porcentaje en peso de Sn
Valores para la resistencia a la tracción de la aleación Pb-Sn
Fe 1 2 3 4 5 6 Fe3C
peso porcentual de carbono
El sistema hierro-carbono
a b
Fe 1 2 3 4 5 6 Fe3C
peso porcentual de carbono
El sistema hierro-carbono
En el diagrama de fases existen tres reacciones
fundamentales, si bien dos de ellas son las que tienen
importancia industrial
temperatura / ºC
1500
peritéctica
eutéctica
1000 Reacción eutéctica
enfriamiento
calentamiento
500
compuesto
intermetálico
Reacción eutectoide
Fe 1 2 3 4 5 6 Fe3C enfriamiento
peso porcentual de carbono
(0.77%C) (0.022% C)+ Fe3C(6.7% C)
calentamiento
Desarrollo de microestructuras en los aceros
1. Acero eutectoide
a Microestructura se caracteriza por sus
línea de enfriamiento acero reflejos nacarados, aspecto por el cual en
eutectoide 1864, Sorby la bautizó con el nombre de
perlita
temperatura /
1000
+ b
ºC
2
+
3Fe3C
500
Fe 1 2
. a) Proceso de enfriamiento lento para un acero eutectoide, b) estructura de la perlita (aumentos x500)
Desarrollo de microestructuras en los aceros
2. Aceros hipoeutectoides:
b
1000 +
perlita ferrita
+Fe3C
500
Fe 1 2
peso porcentual de carbono
a) Proceso de enfriamiento lento para un acero hipoeutectoide, b) estructura resultante de dicho enfriamiento (aumentos x500).
Desarrollo de microestructuras en los aceros
3. Aceros hipereutectoides:
1000
+
b
perlita cementita
+Fe3C
500
Fe 1 2
peso porcentual de carbono
Proceso de enfriamiento lento para un acero hipereutectoide, b) estructura resultante de dicho enfriamiento (aumentos x500)
El factor tiempo en las transformaciones de fase
Enfriamiento lento: equilibrio termodinámico, válido el diagrama de fases
En situaciones reales, los enfriamientos son más rápidos, hay que introducir el factor tiempo en
los diagramas de fases
fracción de material
1.0
transformado
Ecuación de Avrami
y1exp(ktn )
Diagramas temperatura-tiempo-transformación (TTT)
1.0
porcentaje de austenita
transformado en perlita
transformación a 675 ºC
final de la transformación
0.5
inicio de la transformación
t0.5
0
1 10 102 103 104 105
tiempo / s
800
temperatura / ºC
700
austenita inestable
perlita gruesa
temperatura / ºC
A temperatura eutectoide
700
A
600 perlita + P
austensita
500 B
400
A+B
300
M (inicio)
100
0
10-1 1 10 102 103 104 105
tiempo / s
Diagrama TTT completo para un acero de composición eutectoide. A = austenita, P = perlita, B = bainita, M = martensita
Martensita
a b
parámetro de red / Å
Bainita eje c
3.00
a a
átomos de carbono 2.95
c
atrapados en el eje c
de la estructura tcc 2.90
eje a
2.85
700
temperatura / ºC
600
400
300
M (inicio)
200 M (50%)
M (90%)
100
0 -1
10 1 10 102 103 104 105
tiempo (s)
Diagramas de transformación por enfriamiento continuo (CCT): Válidos en
situaciones reales de enfriamiento
800
temperatura eutectoide
temperatura / ºC
700
600
Velocidad de enfriamiento rápida:
velocidad de
enfriamiento (35ºC/s)
Martensita
500
Velocidad media: martensita+perlita
400 Velocidad lenta: Perlita
velocidad de
300 enfriamiento
crítica (140 ºC/s)
temperatura de
iniciación en la
200 formación de la
martensita
martensita
martensita perlita
100 + perlita
0
10-1 1 10 102 103 104 105
tiempo / s
Diagrama CCT y líneas características de enfriamiento continuo para el acero eutectoide
Propiedades mecánicas de los diferentes microconstituyentes del acero
perlita+ferrita perlita+Fe3C
esistencia a la tracción /MPa
1100
100 280
resistencia a la tracción perlita fina
límite elástico y
dureza Brinell
elongación / %
240
900 80
200
60 160 perlita gruesa
700 límite elástico
120
40
500 80
elongación
20 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Los aceros bainíticos son más duros y resistentes que los perlíticos. La razón que justifica este
comportamiento es que estos materiales presentan una estructura más fina, a base de partículas
muy pequeñas de cementita en un matriz ferrítica (endurecimiento por dispersión). Estos materiales
presentan una interesante combinación de resistencia y ductilidad.
Martensita
700 martensita
600
dureza Brinell
500
400
300
perlita fina
200
100
porcentaje en peso de C
temperatura
1000
(2)
temperatura / ºC
A3
A3
A1
(3)
(1) 727 ºC
T N R A1
600
tiempo 0 1 2
peso porcentual de carbono
T N
R
Ensayo esfuerzo-deformación para el mismo acero tras ser sometido a un proceso de templado (T),
normalizado (N) y recocido (R). (x=fractura)
Revenido de la martensita: La martensita resultante de un enfriamiento
rápido del acero (templado) es excesivamente frágil y por ello, en la mayor
parte de las aplicaciones, este acero es inservible
Tratamientos superficiales
Templabilidad
Los tratamientos anteriores permiten obtener una microestructura heterogenea. Sin embargo
en ciertas ocasiones se necesita una microestructura homogenea en el material . El concepto de
templabilidad es una factor clave en estas situaciones.
En los aceros de bajo contenido de carbono la nariz de las curvas TTT o CCT ocurre a tiempos muy
cortos. Este hecho hace que para producir solo martensita se deba recurrir a velocidades de enfriamiento
muy elevadas. En seciones de acero delgadas, estas velocidades pueden producir distorsión y grietas. En
piezas de mayor sección, no es posible producir una estructura 100% martensita mediante los
procedimientos de enfriamiento habituales.