Comparación de las características
básicas de las reacciones SN1 y SN2
CARACTERISTICA REACCION SN1
1 MECANISMO Proceso en dos etapas que se
manifiesta en tres pasos, con
un carbo-catión intermediario
que determina la velocidad de
la reacción
2 CINETICA Reacción de sustitución
nucleofílica de primer orden
SN1, y uní molecular, que se
lleva a cabo con una cinética
de primer orden, don el paso
determinante de la velocidad
depende exclusivamente del
halogenuro de alquilo (RX)
V=k(R-X)
REACCION SN2
Proceso en una sola etapa,
donde los enlaces se
rompen y forman al mismo
tiempo
Reacción de sustitución
nucleofilica de segundo
orden SN2, y bimolecular,
que se lleva a cavo con una
cinética de segundo orden,
donde la velocidad de
reacción depnde tanto del
halogenuro de aquilo (RX)
como del nucleofilo (:Z)
V=k(R-X)(:Z)
CARACTERISTICA REACCION SN1
3 ESTEROQUÍMICA Por la presencia del
carbocatón intermediario al
que se puede atacar de
ambas caras, la reacción SN1,
produce por lo general una
mezcla de inversión y
retención de la configuración.
Son pocos los casos donde se
produce reacción completa.
4 TRANSPOSICIÓN El paso determinante de una
O REARREGLOS reacción SN1 implica un
carbocatión intermediario, el
cual se pude transponer o
reemplazar, generalmente por
un desplazamiento de un
hidruro o de un grupo de
alquilo (Por lo general metilo)
para dar un carbocatión más
estable. Por lo que en muchos
casos existe modificación de
su estructura inicial.
REACCION SN2
Por el proceso en una sola
etapa la reacción SN2, se
lleva a cabo mediante un
ataque por la parte
posterior, que invierte la
esteroquímica del átomo de
carbón, lo que lleva a una
inversión completa de la
configuración.
La reacción SN2 tiene en un
solo paso sin la presencia
de un intermediarios, por lo
que no es posible ninguna
transposición o rearreglo.
Lo que significa que no
existe ninguna modificación
de su estructura inicial.
CARACTERISTICA REACCION SN1
5 EFECTO DEL Para una reacción SN1 los
SUSTRATO mejores sustratos son los
halogenuros de alquilo
terciarios, alilicos y bencilicos,
por formar los carbocationes
intermediarios más estables.
Por su facilidad de ionizarse
un halogenuro de alquilo
secundario también puede
reaccionar por este
mecanismo. Sustrato
3º¨mayor alilo=bencilico2º,1º
6 EFECTO DEL Los aniones mas estables se
GRUPO SALIENTE caracterizan por ser buenos
grupos salientes, los cuales
aumentan la velocidad de
reacción bajando la energía
de estado de transición que
conduce a la formación de
carbocatión.
REACCION SN2
Para una reacción SN2 los
mejores sustratos son los
halogenuros de metilo y
primarios, por no
representar impedimento
esterioco Un halogenuro de
alquilo secundario también
puede reaccionar por este
mecanismo.
Sustrato CH3X mayor 1º
mayor 2º
Los aniones mas estables
son buenos grupos
salientes, quienes hacen
bajar la energía de estado
de transición, con lo que
disminuye su energía de
activación y aumenta la
velocidad de la reacción.
CARACTERISTICA REACCION SN1
7 EFECTO DEL En una reacción SN1 el núcleofilo
NUCLEOFILO afecta la velocidad de reacción.
Para evitar una eliminación
competitiva del halogenuro de
hidrogeno el núcleo filo no debe
ser básico. En cambio los
núcleofilos neutros funcionan bien.
En general para este tipo de
reacción no importa la fuerza del
núcleofilo.
8 EFECTO DEL Los solventes ionizantes muy
SOLVENTE polares como el agua y los
alcoholes estabilizan al
carbocatión intermediario por
solvatación, con lo que aumentan
la velocidad de reacción, por el
echo de bajar la energía de
activación de su formación.
REACCION SN2
En una reacción SN2 el
nucleofilo toma parte por lo que
su fuerza promueve la misma.
Los nucleofilos básicos y con
carga negativa son mas eficaces
que los neutros. Los nucleofilos
mas reactivos son menos
estables y tienen mayor energía
de estado fundamental con lo
que, disminuyen su energía de
activación y la velocidad de
reacción.
Los solventes polares apropticos
como la DMF, DMSO, o HMPA,
rodena al catión acompañante
pero no al anión nucleofilico con
lo que aumenta la energía de
estado fundamental del
nucleofilo, disminuyen su
energía de activación y
aumentan la velocidad de
reacción. Todo lo contrario
sucede con un solvente protico.
 Comparación de las características
básicas de las reacciones E1 y E2
CARACTERISTICA REACCION E1
1 MECANISMO Proceso en dos etapas, con un
carbocatión intermediario que
determina la velocidad de la
reacción
2 CINETICA Reacción de eliminación
unimolecular E1, que se lleva a
cabo con una cinética de
primer orden, donde el paso
determinante de la velocidad
depende únicamente del
halogenuro de alquilo (RX)
V=k(R-X)
REACCION E2
Proceso en una sola etapa,
donde los enlaces se
rompen y forman al mismo
tiempo
Reacción de eliminación bi
molecular, que se lleva a
cabo con una cinética de
segundo orden, donde la
velocidad de reacción
depende del halogenuro de
alquilo (RX) como del
nucleofilo (:Z)
V=k(R-X)(:Z)
CARACTERISTICA REACCION E1
3 ESTEROQUÍMICA No existe ningún requisito
geométrico por que el proceso se
inicia con una ionización
generando un carbocatión plano y
termina con la eliminación de una
protón (H+).
4 TRANSPOSICIÓN O Por la presencia del carbocatión
REARREGLOS intermediario y si la estructura lo
permite, existirá una transposición
o arreglo, generalmente mediante
el desplazamiento de un
hidruro(H+) o de un grupo alquilo
CH3-), para dar un carbocatión
más estable , incluso con la
modificación de su estructura
inicial.
REACCION E2
Proceso que requiere de una
geometría periplanar o
coplanar (Que los cuatro
átomos reaccionates se
encuentren en el mismo
plano) con dos posibilidades
a) germetria periplanar sin
coplanar b) geometría
periplanar anti o
anticoplanar.
Favorablemente esta ultima
desde el punto de vista
energético.
La reacción E2 tiene lugar en
un solo paso sin la presencia
de intermediarios, por lo que
no es posible ninguna
transposición o rearreglo. Lo
que significa que no existe
modificación de su estructura
inicial.
CARACTERISTICA REACCION E1
5 EFECTO DEL En una reacción. El orden de
SUSTRATO la reactividad de los
halogenuros de alquilo es
3º.2º,1º por lo general un
sustrato primario no
reacciona. El paso que
determina la velocidad es la
formación de un carbocatión y
el orden de reactividad refleja
la estabilidad de los
carbocationes.
6 EFECTO DE LA Si la base presente es débil,
BASE por lo general predomina la
reacción. (Siempre
acompañado por algo de
SN1). En estas condiciones es
probable que se lleve a cabo
una ionización unimolecular
seguida de una sustracción
del protón por la base débil.
REACCION E2
En una reacción E2 el
orden de reactividad de los
halogenuros de alquilo es
3º,2º.1º. Debido a que el
mecanismo contempla un
solo paso, los halogenuros
mas sustituidos formam por
lo general alquenos mas
sustituidos y por
consiguiente mas estables.
Si la base es fuerte la
velocidad de la reacción
bimolecular será mayor a la
velocidad de ionización, y la
reacción E2 predomina
(Quizás acompañada por
algo de SN2.)
CARACTERISTICA REACCION SN1
7 EFECTO DEL La reacción E1 requiere de
NUCLEOFILO solventes ionizantes muy polares
como el agua y los alcoholes, que
permitan (en su primer paso es
muy lento) la formación de los
iones.
REACCION SN2
La reacción E2 es menos
sensible a los solventes, por
lo que su polaridad no es tan
importante. Esto se debe a
que el estado de transición
reparte la carga negativa de
la base toda la molécula, por
lo que no hay necesidad de
solvatación.
 Reacción general de adición de hidrógeno a un alqueno
Al adicionar un mol de hidrógeno a un mol de alqueno, se produce
un alcano.
Al adicionar un mol de hidrógeno a un mol de alquino, se produce un
alqueno
Cuando se adicionan dos moles de hidrógeno a un alquino, se produce un
alcano.

Observa los siguientes ejemplos específicos:

 Ecuación general para la adición de un halógeno a un alqueno:

Ejemplo:
 Ecuación general para la adición de un halógeno a un alquino:

Ejemplo:
Ni el F2 ni el I2 son reactivos útiles en las reacciones de adición de
los alquenos, ya que el flúor reacciona violentamente con los
compuestos orgánicos; y el yodo se adiciona al doble enlace, pero el
producto 1,2-diyodo es inestable y pierde I2 en la reacción inversa, para
regenerar al
alqueno original:
Adición de halogenuros de hidrógeno a alquenos y
alquinos (síntesis de derivados monohalogenados y
dihalogenados en el mismo átomo de carbono)

Los halogenuros de hidrógeno (HI, HCl, HBr, HF), conocidos también

como hidrácidos halogenados, se adicionan a los enlaces B (pi) de los
alquenos para producir halogenuros de alquilo. Los alquinos
reaccionan de manera análoga y producen halogenuros de vinilo o 1,1-
dihaloalcanos, dependiendo de la cantidad de HX que se use.
Ecuación general para la adición de hidrácidos halogenados a
alquenos:
 Ecuación general para la adición de hidrácidos halogenados a
alquenos:

Ejemplo:
 Ecuación general para la adición de hidrácidos halogenados a
alquinos:

Ejemplo:
La reactividad relativa de HX en esta reacción es:
HI HBr HCl HF
En las reacciones con alquenos, el ácido yodhídrico es el más reactivo
(HI), mientras que el ácido fluorhídrico (HF) es el menos reactivo.
Un halogenuro de hidrógeno contiene un enlace H X altamente polar
y puede fácilmente ceder H+ (un protón) al enlace B de un
alqueno. El resultado del ataque del H+, es un carbocatión
intermediario, que rápidamente reacciona con el anión halogenuro,
para producir un halogenuro de alquilo. Debido a que el ataque inicial
es por un electrófilo, la adición de HX a un alqueno se llama
reacción de adición electrofílica.
Paso 1 lento