Carbohidratos

MVZ. Humberto Cruz Castellanos

Biología
Centro de Bachillerato Tecnológico
Agropecuario N°23.
 Sobre los carbohidratos.
• El término carbohídrato, hidrato de carbono,
azúcar, sacárido son sinónimos (el termino
sacárido es usado ya que significa azúcar en
muchos idiomas: sarkara en Sánscrito, sakcharon
en Griego, y saccharum en Latin.
• Hay dos clases los sacáridos simples y los
complejos.
• Se dividen entre aldosas y cetosas.
 Estereoquímica en Carbohidratos
• Los carbohidratos tienen una estructura de
Cn(H2O)n.
• Es la primer biomolécula que se estudiará en
Q.O. (una biomolécula es una molécula
orgánica que es fundamental en sistemas
biológicos).
• Para química orgánica estos son
polihidroxicetonas o polihidroxialdehidos.
 Tienen múltiples centros Quirales
• Al ser polihidroxicetonas o
polihidroxialdehídos, tienen policentros
quirales.
 Configuración Relativa
• Reglas de Fisher-Rosanoff D y L:
• Antes de 1951 solamente la configuración relativa
era usada.
• Los azúcares y aminoácidos, si están relacionados
con el (+)-gliceraldehído entonces son D y si son el
enantiómero de este entonces son L.
• Luego del descubrimiento de los Rayos X solamente
se habló de R y S.
• No hay relación entre R y S & + y -
 Asignando D y L
CHO CHO
H OH
CH2OH H OH
D-(+)-glyceraldehyde HO H
H OH
COOH
H2N H H OH
*
*
CH2CH2COOH CH2OH
L-(+)-glutamic acid D-(+)-glucose
 Configuración relativa.
• El carbohídrato más pequeño es el gliceraldehído,
una triosa

Está posee un centro quiral

¿Donde?
 Configuración Relativa
• Emil Fisher, consiguió con técnicas encontrar la
configuración de el Gliceraldehído y con eso encontró
todas las demás.
 Configuración Relativa
• Por ello otros derivados de los azúcares y de
las biomoléculas siguen siendo D o L.
 Configuración de las Aldosas
• Las que siguen son las tetraosas, 4 carbonos,
estás son 4 isómeros
 Configuración de Aldosas
• Ya en las pentosas y hexosas, existen una especie de
diasterómeros que se conocen como epímeros, los cuales
solamente difieren en un carbono, por ejemplo la D-
arbinosa y la D-Ribosa.
 Epímeros
• Se conoce como Epímeros un tipo especial de
diasterómeros que difieren únicamente en la
configuración de un carbono.
 Formación de hemiacetales cíclicos
• Desde tiempos de Fisher, se sabía que la Glucosa cambia
de acuerdo al medio, y en medio ácido puede existir en
3 formas: Cadena Abierta, y dos cíclicas.
Ciclación de Monosacáridos
 Proyección de Haworth
• La proyección de Fisher no es la mejor forma
de representar una fórmula cíclica, para esto
existe una mejor forma, la de Haworth.
Aprendiendo a dibujar estructuras
de Haworth
• Es como dibujar cualquier acetal cíclico.
Es lo mismo con la Glucosa
La Glucosa Forma el Hemiacetal
 Es decir se está formando un nuevo
carbono quiral.

(diastereomeros)

Haworth projections
 Anomerización
• Estos se interconvierten constantemente:
Más Ejemplos
 Y la Fructosa ???
• La Fructosa una cetohexosa:
 Formación de Acetales de la
Glucosa
• La Fructosa es un sacárido importante:

Qué Anómero es?

 Quién es más estable la α o la β Glucosa

• Observe las siguientes estructuras, vea que

por ser un ciclo de 6 también está permitido la
conformación de silla.
 Mutorrotación
• Es el fenómeno de cambio de anómeros en
medio ácido.
 La mutorrotación inside en la actividad
óptica
• Incluso es una prueba para pureza de azúcar:
 Epimerización
• Este fenómeno se da en medio ácido, pues hay
hidrógenos alfa a carbonilos.
 Enoles
• Estos enolatos no sólo forman epímeros, sino
pueden cambiar la identidad de los azúcares.
 Epimerización Enzimática
• Las enzimas pueden ayudarnos a isomerisar
principalmente en alimentos. La gran mayoría del
jarabe de maíz producido, se realiza por este
método:
Formación de Glicósidos (Acetales)
• En la naturaleza muchos compuestos están en
forma de glicósidos:
 Síntesis de Glicósidos
• Se forman cuando una azúcar reacciona con
un alcohol o una amina en medio ácido:
Mecanismo
 N-Glicósidos
• Esto se logran al hacer reaccionar una amina:
 Formación de ozasonas
• Los sacáridos pueden formar ozasonas estables.
Interesante estás son sólidas y muchos
monosacáridos son mieles:

Fenilhidrazina
 Formación de Ozasonas
• Un mismo azucar puede dar la misma ozasona, por
ello hay que tener cuidado al dar una respuesta o
al identificar azúcares por este método.
 Y las cetosas queeee….
• Las cetosas también dan ozasonas entre carbono 1
y carbono 2 por lo que pueden también dar la
misma ozasona que algunas aldosas:
 Otras Reacciones
• Qué grupos funcionales tienen los carbohídratos?
• Debido a que los sacaridos contienen alcoholes y
carbonilos, las reacciones son una extención de lo
ya aprendido.
• Reducción
 Reducciones
• Las reducciones llevan a alditoles (polialcoholes)
• Estos pueden ser productos de varios azúcares. Las
cetosas pueden dar dos alditoles distintos.
 Más de reducciones
• El reductor por excelencia es la hidrogenación
catalítica, que también produce alditoles:
 Oxidación con ácido Nítrico
La oxidación con ácido nítrico logra oxidar el alcohol
y el Aldehído
 Oxidación con Bromuro
• Cuando se usa bromo y agua se logra oxidar al
aldehído, no a los alcoholes:
 Más de Oxidación con Bromo
• Este pierde el color rojo del bromo:
• Importante las cetosas no se oxidan con Br2/H2O,
pues no poseen la función aldehído
 Tollens
• Otra forma de oxidar es con el reacctivo de Tollens:
 Otras formas de Oxidar
• Pruebas carácterísticas son Bennedict y
Felhing:
 Pruebas Analíticas
• Con Felhing o con Benedict, se puede determinar si
se tiene un azucar reductor:
 Azúcares reductores
• Los que tienen “comprometido” el carbono
anomérico (acetal):

POSITIVO NEGATIVO
 Disacaridos:
• Son los que tienen dos unidades de azucar:
• Existen 3 enlaces naturales:
• 1-4’: El carbono anómerico está enlazado al
oxígeno en carbono 4.
• 1-6’: El carbono anómerico está enlazado al
oxígeno 6.
• 1-1’: El Carbono anomérico está enlazado al
oxígeno 1.
Abreviaciones a tener en cuenta
 Un disacárido no es más que:
• La unión de dos monosacáridos:
 Celobiosa
• Dos unidades de glucosa unido 1,4.
 Maltosa
• Enlace 1,4 dos unidades de glucosa.
 Lactosa
• Enlace 1,4 galactosa y glucosa.
 Gentiobiosa
• Enlace 1,6. Dos unidades de glucosa.
 Sacarosa
• Es enlace 1,1.
 Polisacáridos
• Estás son unidades interminables de sacáridos:
Otra Clasificación
 Celulosa
• Son enlaces Beta 1,4 algunos mamíferos tienen la
β-glucosidasa.
 Celulosa
• Esta se encuentra en las plantas.
• Forma Fibras
 Amilosa (almidon)
• Son enlaces α-1,4 de glucosa, los mamíferos
que tienen la α-glucosidasa pueden comerlos.
 Prueba con yodo
• La amilosa forma como espirales, las cuales
pueden acomplejar al yodo.
 Tópico Interesante
• Si leen con atención las etiquetas de muchos
productos edulcorados, verán “Jarabe de Maíz
de alta fructosa”
 Amilopectina
• Es la de las jaleas.
 Amilopectina
• Esto hace que sea una amilosa con “brazos”.
 Quitina
• Es un aminoazúcar, es la que recubre el
exoesqueleto de muchos organismos:
 Reacciones
• Formación de éteres:
 Formación de ésteres
• En está reacción se utiliza anhídrido acético y
piridina:
 Desoxiazúcares:
• Cuando a un ázucar le falta un oxígeno,
decimos que se tiene un desoxiazúcares.
 Ésteres de Fósfato:
• Se da por la reacción entre el ácido fosfórico y
un azúcar:
H
H H
H H2O3PO O
H2O3PO
HO O
HO H3PO4 H2O3PO H
HO H
H OPO3H2
H OH
H OPO3H2
H OH
 ADN
• Es un poliazucar
de ribosa, solo que
con algunas muy
peculiares
características.
 Nucleósidos:
• Estos pueden ser sintetizados: