CAP 15 EMISIONES

CONTAMINANTES
Por Dr. CFB
Bibliografía: Payri y Desantes
AQP 2013
Emisiones contaminantes
• INDICE DEL LIBRO PAYRI

• 15.1 Introducción ............................................................................................................... 416

• 15.2 Parámetros para caracterizar emisiones ..................................................................... 417
• 15.3 Óxidos de nitrógeno: Formación y efectos ................................................................ 419
• 15.4 Monóxido de carbono: Formación y efectos ............................................................. 424
• 15.5 Hidrocarburos: Formación y efectos ......................................................................... 427
• 15.6 Partículas: Formación y efectos ................................................................................. 431
• 15.7 Otras emisiones .......................................................................................................... 440
• 15.8 Emisiones de efecto invernadero ............................................................................... 441
• 15.9 Resumen ..................................................................................................................... 443
• Referencias y bibliografía .................................................................................................. 443
15.1.- INTRODUCCION:
• Para satisfacer muchas de las necesidades de este mundo moderno,
hacemos uso y abuso de la combustión, sin embargo la otra cara de la
moneda es un serio problema de contaminación del medio ambiente.
• El smog ( smoke + fog), se acuñó , como término de la devastación
toxica mortal que en 1952 en Londres, 4000 victimas mortales
cobraría la quema indiscriminada de carbón con fines de calefacción
en solo 4 días y más de 10000 posteriores, y muchos enfermos con
secuelas graves.
• Recordemos esta ecuación toxica:
• (HC + NOX ) + LUZ SOLAR------------------Ozono troposférico + PAN
+NOX
• donde a todo esto le llamamos smog foto químico.
• Estamos hablando de la década de los 50 , cuando nos situamos en la
línea del tiempo, poco después, la preocupación ante tal situación ,
originaría las primeras normativas, no solo a los vehículos, sino
también a la industria, la cual, le guste o no tenia que cumplir las
normas ambientales si quería que su producción se venda sin ningún
tipo de restricción.
• Fue entonces que la industria toma al tema del ambiente como un
tema de investigación.
Los contaminantes mas importantes detectados durante estas
investigaciones resultan siendo los NOX, los SOX, los CO, HC y CO2.
 CLASIFICACION DE CONTAMINANTES
• Contaminantes primarios:
Los que se forman en el motor, salen directamente de la
fuente al medio ambiente.
• Contaminantes secundarios:
Los que se forman en la atmosfera, al reaccionar unos con
otros.
15.2.- Parámetros para caracterizar los
contaminantes
Índice de Emisión:
• Relación entre la masa de la especie contaminante y la masa de
combustible quemado por el proceso de combustión.
EI =MI/MF
• Expresa la cantidad de contaminante formado por masa de combustible
consumido, independientemente del grado de dilución de los productos o
de la eficiencia de la combustión.
• Si X son las fracciones molares, n el numero de átomos de carbono, peso
molecular de la especie PMI, peso molecular del combustible PMF.
• EI= ( XI/(XCO+XCO2))(NPMI/PMI)
15.2.2 Medidas típicas de emisiones:
• Por ejemplo en vehículos pesados diesel y de gasolina resulta
común expresar las emisiones especificas en función de la
potencia efectiva del motor: g/KWh
• Otro parámetro es la masa de contaminante emitida por unidad
de energía liberada por el combustible, donde PCI es el poder
calorífico del combustible, g/MJ
• En vehículos ligeros por otro lado usan la cantidad de
contaminante emitida por unidad de distancia recorrida g/Km.
Sin embargo para procesos de homologación la medida viene
dada en g/ciclo de homologación.
EMISIONES CONTAMINANTES
15.3.- Óxidos de nitrógeno:
Los NOX , son los óxidos de nitrógeno están presentes en los productos
de la combustión, el mas abundante de todos resulta siendo el oxido
nítrico NO, Sin embargo también se tiene presencia del NO2 que se
forma a bajas temperaturas y en presencia de un porcentaje mayor
de oxigeno, en si los productos de combustión asociados al nitrógeno
en orden de mayoría resultan siendo:

NO>NO2>N2O>NO3>N2O3
15.3.1 Oxido Nítrico: NO
• Para su formación se cuentan 4 mecanismos:
• Mecanismo térmico
• Mecanismo súbito
• Mecanismo debido al N2O intermedio
• Mecanismo vía combustible

• N2+O ->NO+N N+O2 ->NO+O

• N+OH ->NO+H
• T <18OO a 2000 K, no muy importantes
• Figura 15.1vías de formación de NO asociadas con el
mecanismo súbito
El mecanismo debido al 𝑵𝟐 𝑶 intermedio

• Es importante en procesos de formación de NO a bajas temperaturas

(T<1500k) y en la combustión de mezclas pobres (FR<0.8)
Lavoie et al considera las siguiente reacciones
• 𝑁2 𝑂 + 𝑂 ⟺ 𝑵𝑶 + 𝑵𝑶
𝑁2 𝑂 + 𝑂 ⟺ 𝑁2 + 𝑂2
𝑁2 𝑂 + 𝐻 ⟺ 𝑁2 + 𝑂𝐻
• Turns también propone un sistema basado en tres reacciones
coincidiendo en la primera reacción:
• 𝑁2 𝑂 + 𝑀 ⟺ 𝑁2 + 𝑂 + 𝑀
𝑁2 𝑂 + 𝐻 ⟺ 𝑁𝑂 + 𝑁𝐻
• Figura 15.2concentración de NO final (ppm)
experimental (a)en función de la presión de inyección
(b) en función del avance a la inyección para un
dosado relativo global de 0.4
15.3.2 Dióxido de Nitrógeno: NO2
• En los motores Diesel, la cantidad emitida de este compuesto 𝑁𝑂2 puede
llegar a alcanzar entre un 10 y 30% de las emisiones totales de de 𝑁𝑂𝑥 .
Las reacciones principales que llevan a la formación de 𝑁𝑂2 son las
siguientes:
• 𝑁𝑂 + 𝐻𝑂2 → 𝑁𝑂2 + 𝑂𝐻
𝑁𝑂2 + 𝐻 → 𝑁𝑂 + 𝑂𝐻
• 𝑁𝑂2 + 𝑂 → 𝑁𝑂 + 𝑂2
• La formación de 𝑁𝑂2 ocurre cuando las moléculas de NO, procedentes de
zonas de alta temperatura son transportadas por mezcla hacia regiones
más ricas en H𝑂2 , la producción de 𝑁𝑂2 es inversamente proporcional a
la temperatura, el balance entre formación y destrucción de 𝑁𝑂2 esta
básicamente dominado por la temperatura. Otros autores argumentan
que los niveles de 𝑁𝑂2 observados en la zona de combustión se deben a
la reacción 𝑁𝑂 + 𝑂 → 𝑁𝑂2 como consecuencia del rápido enfriamiento
que sufre el gas quemado en las zonas cercanas a la pared de la cámara
de combustión.
 15.3.3 Oxido Nitroso: N2O
• El óxido nitroso es un poderoso gas de efecto invernadero ,por lo que las
emisiones de este gas se las responsabiliza parcialmente junto con el dióxido de
carbono, el metano y algunos aerosoles, como los de provocar el
calentamiento global .
• Es uno de los precursores del efecto invernadero, a pesar de sus bajas
concentraciones, debido a que es absorbente de la radiación infrarroja ,
además de ser inerte en la troposfera, lo que provoca un aumento de
concentración anual del 0.25%.
• La concentración de este compuesto en los gases de escape de la mayoría de los
equipos de combustión es muy pequeña entre el 5 y 5.5% de las emisiones de 𝑁2 𝑂
provocadas por fuentes antropogenicas se debe a los automóviles siendo los mayores
contribuyentes aquellos que poseen convertidores catalíticos para eliminar los 𝑁𝑂𝑥
• Las reacciones más importantes de formación de 𝑁2 𝑂 son las siguientes:
•
• 𝐻𝐶𝑁 + 𝑂𝐻 ⟺ 𝐻𝑁𝐶𝑂 + 𝐻
• 𝐻𝑁𝐶𝑂 + 𝑂𝐻 ⟺ 𝑁𝐶𝑂 + 𝐻2 𝑂
𝐻𝐶𝑁 + 𝑂 ⟺ 𝑁𝐶𝑂 + 𝐻
𝑁𝐶𝑂 + 𝑁𝑂 → 𝑁2 𝑂 + 𝐻2 𝑂
• Como se puede observar en la figura 15.1 la oxidación de HCN puede también
conducir a la formación de 𝑁𝐻3 generando las siguientes reacciones en cadena:
𝑁𝐻3 + 𝑂𝐻 → 𝑁𝐻2 + 𝐻2 𝑂
𝑁𝐻2 + 𝑂𝐻 → 𝑁𝐻 + 𝐻2 𝑂
𝑁𝐻 + 𝑁𝑂 → 𝑁2 𝑂 + 𝐻
•
 15.4.- Monóxido de Carbono
Especie intermedia en oxidación de hidrocarburo.
Su presencia esta en las mezclas ricas, por lo tanto su formación esta ligada
con la rc/a y en menor grado con las temperaturas.
Su formación esta ligada al complejo rompimiento de las moléculas de
combustible.
Gas incoloro e inodoro , ralentiza la oxigenación de los tejidos, agrava las
insuficiencias cardiacas, es 200 mas afín a la hemoglobina que el O2.
El envenenamiento por CO es prácticamente irreversible, y mientras mas
carboxihemoglobina se generen como resultado de la exposición, la victima
perderá noción del tiempo, perdida de agudeza visual, dolores de cabeza,
somnolencia, coma y la muerte.
• La combustión de un hidrocarburo se puede
descomponer en dos etapas: la primera supones la
ruptura de las moléculas de combustible para formar
CO (reacción rápida) y la 2da es la oxidación de CO a
𝐶𝑂2
• 𝑅𝐻 → 𝑅 ∗ → 𝑅𝑂2 → 𝑅𝐶𝐻𝑂 → 𝑅𝐶𝑂 → 𝑅 ∗ + 𝐶𝑂
• La reacción del radical RCO para producir CO puede
ocurrir vía descomposición térmica o vía:
𝑂2
• 𝑅𝐶𝑂 + 𝑂𝐻
𝑂 → 𝐶𝑂 + ⋯ .
𝐻
• La oxidación del CO es muy lenta a menos que haya una
especie presente en la reacción que contenga el radical
OH. Asumiendo que el agua aporta el hidrogeno los pasos
que describen la oxidación del CO son:
• 𝐶𝑂 + 𝑂2 ⟺ 𝐶𝑂2 + 𝑂
𝑂 + 𝐻2 𝑂 ⟺ 𝑂𝐻 + 𝑂𝐻
𝐶𝑂 + 𝑂𝐻 ⟺ 𝐶𝑂2 + 𝐻
𝐻 + 𝑂2 ⟺ 𝑂𝐻 + 𝑂

• Figura 15.3 resultados del análisis cinético de la

concentración de CO durante la carrera de escape en un
MCIA realizado con CHEMKIN
• El CO es incoloro, inodoro e insípedo y es letal en bajas
dosis ya que se combina con la hemoglobina de las sangre
más rápidamente (360 veces) que el oxígeno y reduce la
capacidad misma para transportar oxígeno.

• Figura 15.4 efectos de la inhalación de CO.

15.5.- Hidrocarburos- Formación :
• Estos se forman principalmente por el apagado local de la llama, no se completa la combustión
• No se limita a mezclas ricas, sino que en la estequiometria y en la pobre también puede haber
presencia de estos.
• En la cadena de formación de estos podemos mencionar algunos factores:
En el cilindro:
• Contacto de la llama con una superficie fría, si esto ocurre la temperatura baja y las reacciones se
congelan sin que el mecanismo se complete, dando lugar a especies intermedias como el CO y los
hidrocarburos
• Por fisuras mecánicas, el contacto con irregularidades puede dar lugar al apagado de la llama en
dicho punto
• Estiramiento local de la llama
• Descenso de temperatura
• Inyección muy mala
 15.5.1 Hidrocarburos totales
• El irregular proceso de combustión que conduce a la formación de
hidrocarburos (HC) se produce por varios motivos como, apagado de llama
por efecto pared, fugas de escape corto circuito de la carga fresca y otras
causas menos comunes.
• La composición del combustible puede influir tanto cuantitativamente como
cualitativamente en la emisión de compuestos orgánicos, combustibles con
altos contenidos de aromáticos y olefinas contienen altas concentración de
hidrocarburos reactivos, sin embargo no todos los compuestos encontrados
en el escape están presentes en el combustible indicando que ocurren otros
procesos como pirolisis en el proceso de combustión. En mezclas pobres la
presencia de estos hidrocarburos reactivos es mínima.
• El efecto pared tiene una gran importancia, ya que la combustión cede
bastante calor por las superficies como culata, cilindro, pistón no logrando
una combustión eficiente y por lo tanto mayor presencia de hidrocarburos
reactivos.
• En los motores Diesel los hidrocarburos con número de carbono mayor a 12
pueden llegar a ser el 65 % - 82% del total de HC y en los de gasolina
representan el 5% de los HC.
 15.5.2 Hidrocarburos aromáticos policíclicos
• Aunque el peligro global de las emisiones es estudiado en conjunto, es
necesario normar y conocer individualmente a otros compuestos
como por ejemplo los PAH (hidrocarburos aromáticos policiclicos).
• Los PAH son un variado grupo de compuestos orgánicos. Para que un
compuesto sea considerado PAH, los anillos aromáticos que lo
conforman deben contener exclusivamente átomos de carbono e
hidrogeno .si un grupo como NO2 OH, NH2 o algún elemento (azufre,
nitrógeno u oxigeno está unido a los anillos aromáticos, se le
considera compuestos aromáticos policíclicos PAC
• Estos compuestos reciben atención especial ya que forman el hollín de
las partículas. Los PAH se forman por procesos de combustión
incompleta, por lo que son contaminantes comunes de agua, aire y
sedimentos, la pirosíntesis y la pirolisis podrían explicar la formación
de PAH en la combustión
15.6.- Partículas: formación y efectos:
• Se considera partícula a cualquier materia presente en los gases de
salida presente en estado liquido o solido, en condiciones
prácticamente ambientales.
• El tamaño de partículas es variable
• En diesel: 0.005micras y 30 micras, crecen conforme salen a la
atmósfera, debido a la adhesión como fuerza cohesiva atómica y la
tensión superficial, así como la adsorción de hc
• Representan un obstáculo para la oxidación, pues reducen el área de
contacto con el oxigeno.
15.6.1 Hollín
𝑚
• 𝐶𝑛 𝐻𝑚 𝑂𝑝 + 𝑦𝑂2 → 𝑝 + 2𝑦 𝐶𝑂 + 𝐻2 + 𝑛 − 𝑝 − 2𝑦 𝐶𝑠
2

• Figura 15.8 esquema de los procesos de formación del hollín

• La micro estructura de las partículas primarias es similar a la del grafito en
que la red cristalina está formada por estructuras hexagonales,
denominadas láminas de grafeno

• Figura 15.9 esquema de formación de partículas primarias de hollín: (a)

láminas de grafeno (b) cristales (c) partícula primaria.
OXIDOS DE AZUFRE:
• La oxidación de azufre, da lugar al S02 Y S03, ESTE ULTIMO CON AGUA
FORMARA EL ACIDO sulfúrico H2S04, en el escape y en la atmosfera,
contribuyendo a la lluvia acida, destruyen la clorofila de las plantas,
aparición de enfermedades respiratorias, envenenan el catalizador de
tres vías que usan los motores de gasolina.
 15.8.- Emisiones de efecto invernadero
• El análisis de la contribución a la lucha contra el efecto invernadero de los
carburantes se puede abordar en dos fases:
• Emisiones directas de gases de efecto invernadero, en particular de CO2.
• Emisiones en ciclo de vida de CO2 equivalente
• De los gases reconocidos como los máximos contribuyentes del efecto
invernadero, solo las emisiones de CO2 causadas por los motores son
significativas como emisiones directas de estos, a pesar que el potencial
molecular de calentamiento global de otros gases como el metano o el óxido
nitroso es de 23 y de 296 veces mayor que el del CO2, respectivamente. Esto es
debido a que las cantidades emitidas de estos gases son muy inferiores a las de
CO2, sin embargo, las emisiones de estos gases durante el ciclo de vida
productivo de algunos bio-carburantes pueden ser apreciables, razón por la cual
se denominan emisiones de CO2, equivalente, que se corresponden con la suma
de la cantidad de dióxido de carbono emitido más la masa de otros
contaminantes ponderada por su GWP
15.9.- RESUMEN
• En este capítulo se describe las principales emisiones contaminantes en
motores, discutiéndose con detalle los fenómenos que conducen a su
formación y posterior emisión, así como sus efectos tanto desde un
punto de vista medio ambiental como de salud.
• El capítulo se inicia con una breve introducción que sitúa el control de
las emisiones contaminantes como factor que gobierna el diseño actual
de los motores. Se define, además, los parámetros que se usan
habitualmente para caracterizar a estas especies contaminantes.
• Finalmente a modo de síntesis, se introduce el concepto de emisiones
de efecto invernadero que se aborda, por un lado, considerando la
emisión directa del dióxido de carbono como máximo contribuyente a
este efecto y, por otro, planteando un estudio más realista que requiere
un análisis del ciclo de vida de esta especie.