Preparação de dispersões coloidais

• Obtidos geralmente por reações envolvendo a

precipitação controlada: adição ou liberação
controlada de reagentes

• Alternativa: desagregação de materiais maiores por

sonicação ou maceração (reagregação por forças
atrativas entre partículas e forças mecânicas)
• Exemplos de sóis preparados por agregação:
iodeto de prata, nanopartículas metálicas
(ouro, prata), oxi-hidróxido de ferro

• Troca de solvente e resfriamento também

podem ser utilizados
 Preparação de Dispersões Coloidais

• Liofílicas: Mistura e agitação do material com

disperso (mixture and stirring of the material with
the solvent)

• Liofóbicos: classificadas de acordo com a técnica de

dispersão ou agregação (classified according to the
dispersion or aggregation)
 Métodos de Dispersão (Dispersion methods)

• desagregação em partículas cada vez menores até que atinja o

tamanho coloidal (particles disaggregation)

1) moinhos coloidais- colloidal mill (usado na pulverização de

pigmentos para tintas ou para moagem fina)

Tendência a reagregação
• 2) agitação mecânica : usado na preparação de emulsões como
maionese e espumas

• 3) Peptização: Em alguns casos as partículas maiores podem

desintegrar-se mediante reagentes químicos
 Métodos de Agregação (Aggregation methods)

1) formação de neblina pelo agrupamento de moléculas

de água (foag formation: aggregation of water
molecules)- high polidispersivity

2) Precipitação a partir de soluções supersaturadas

(precipitation from supersaturated solutions)
1) Remoção do solvente (troca de solvente)
1) Remotion or solvent exchange
2) Resfriamento rápido
2) Quick cooling
• Precipitação dividida em 2 etapas: (precipitation in 2
steps)

1. Nucleação (Nucleation): formação de centros de

cristalização

2. Crescimento (Growth)

• A taxa relativa entre estes dois processos determina o

tamanho das partículas formadas
• nucleation rate higher than growth: elevated dispersion
degree (smaller particles)
• A taxa de nucleação depende do grau de supersaturação
que pode ser atingido antes que a separação de fases
ocorra (the nucleation rate depends on the
supersaturation degree reached before phase
separation)

• Sóis mais facilmente preparados com substâncias de

baixa solubilidade (use of less soluble reactants)
• Para materiais mais solúveis (ex: CaCO3) tendência de
redissolução de partículas menores e recristalização sobre as
partículas maiores em tempos longos (Ostwald ripening)

• More soluble materials redissolve and precipitates onto the

bigger particles (Ostwald ripening)
• A taxa de crescimento depende (growth rate depends on):
1. Quantidade de material disponível (amount of available
material)
2. Viscosidade do meio (viscosity of the medium): controle da
taxa de difusão do material para a superfície da partícula
3. Facilidade de orientação e incorporação na rede
(molecular/particles orientation)
4. Adsorção de impurezas: inibidores de crescimento (impurity
adsorption-stop growth)
5. Agregação partícula-partícula (particle-particle aggregation)
• Ex: Dependência da concentração de reagentes sobre o
tamanho de partículas de BaSO4 formadas em sistema
água/álcool (concentration dependence)

Ba(CNS)2 + MgSO4 BaSO4 + Mg(CNS)2

Concentração intermediaria (moderated

Precipitate concentration): Taxa de crescimento
maior do que nucleação
Particle size

Aumento da viscosidade:
gel
sol diminui crescimento
Supersaturação: Nucleação

concentração
 Preparo de colóides monodispersos (monodisperse
colloids preparation)

• Precipitação lenta a partir de soluções pouco

concentradas reação ocorre lentamente formando
produtos molecularmente dispersos
• Nucleação homogênea

• Ex: Precipitação controlada com uréia

 Gold monodisperse sols

• ~ 1 nm (1906)- reduction of HAuCl4 with P (white

phosphorus) em basic media followed by formaldehyde
addition (Zsigmoundy: Nobel prize 1925)
Before the addition of the reducing agent, the gold is in solution in the Au+3 form.
When the reducing agent is added, gold atoms are formed in the solution, and their
concentration rises rapidly until the solution exceeds saturation. Particles then form
in a process called nucleation. The remaining dissolved gold atoms bind to the
nucleation sites and growth occurs

1. Why do more concentrated or stronger reducing agents tend to give smaller nanoparticles?
2. Why does rapid mixing of the reducing agent give more monodispersed particles?
Silver nanoparticles formation