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Primer Principio de
Termodinámica
CONTENIDO
uff, uff
. W
X2
Fdx
Fuerza
X1
Distancia
que se [N.m=J]
W=F x desplaza el
objeto
X1 X2
distancia Trabajo=área
se acelera
La energía
potencial se
transforma en
energía cinética
mgh + 12 mv 2 cte
La pérdida de energía
potencial acelera el
deslizamiento del objeto
w Fx dx
dx Fx Pext A
A V / x
Pint
Pint
w embolo Pext dV
Pext = Pint Estado Pext > Pint
inicial
Equilibrio mecánico Estado w sistema - Pext dV
final Pext = Pint
TRABAJO (PV) Expansión-(Compresión)
P’ W -
2 V
1
ext
dx
W - P2 (V2 - V1 ) < 0
Pint
Pint V’ V
Pext < Pint Pext = Pint
2 etapas
�P dV
V
Pext Pext 2
P Irreversible
W -
V ext
1
2 W - P2 (V2 - V1 ) < 0
dx
V
Pint Pint
• Expansión Reversible
Pext < Pint Pext = Pint etapas
� �
V V
2 2
P 1 W - Pext dV - Pgas dV
V V
Reversible 1 1
Q mC(T , P ) (T2 - T1 )
Unidades : Julio
1 cal = 4.184 J
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
PRIMER PRINCIPIO
T=20ºC T=40ºC
Q
Estado Inicial Estado Final
LA ENERGÍA DEL UNIVERSO SE
PRIMER PRINCIPIO CONSERVA
calor
Trabajo Trabajo
mecánico eléctrico
Q W
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
TRABAJO
Transferencia
electrónica
SISTEMA
BANCO
efectivo
CALOR
Criterio de signos
W>0 W<0
SISTEMA
Q>0 Q<0
1.- TRABAJO. CALOR, ENERGÍA.
Esistema= U+ Eotras
Energía Interna, U
Unidades: Julio (J) característica del sistema (Et, Er, Ev de moléculas)
depende del estado de agregación del sistema
• Función de estado
Energía interna (U)
• Magnitud extensiva
(Suma de energías a nivel molecular)
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
W -Q
B
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
W - Q U función de estado
B U �f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V ��U � energía
sin consumir ��U�
dU � una� dT + � �dV
��T� V ��V� T
2.- PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.
ENERGÍA INTERNA
V2
W - �Pext dV U = Q + 0 = Q
V
V1
v
• Nuevo significado de U = QV
• Nos da una forma de determinar U
3.- ENTALPÍA.
• Función de estado Hf(T,P,V,U)
• Propiedad extensiva
H U + PV Entalpía • Unidades de energía (J)
(H) • H �H [ J / mol ]
n
Proceso a P = cte 1º Principio U=Q+W
V2
� dV QP - P(V
V2
U Q + W Q - �P dV
V1 ext
QP - Pext
V1 2
- V1 )
U=U2-U1 P=cte
QP ( U + PV ) - (U + PV ) = H
QP 2 2 1 1
v
H2 H1
•Nos da una forma de determinar H
3.- ENTALPÍA.
H U + PV
• Una forma de determinar U = QV
• Una forma de determinar H = QP
Q=I.V.t
Relación entre H y U
Puesto que QV = U y QP = H
en un sistema cerrado, en equilibrio o proceso reversible y sólo W(P-V) es
posible definir :
1 qP 1 ��
H�
Cp � �
Capacidad calorífica molar a P cte n dT n ��T� �
P
p. Intensivas
f=(T,P,V) U,Hf(T,P,V)
1 qv 1 ��
U�
Capacidad calorífica molar a V cte Cv � � �
n dT n ��T�
V
CPf(T,P,V)
25
CP
300bar
(J/g.K)
500bar
5 150bar
0 1bar
350
t (ºC) 650
30 H2O
Differential Scanning Calorimetry (DSC) CP
400ºC
(J/g.K)
350ºC 500ºC
CP > 0 5
600ºC
CP ≠ CV 0
CV > 0 0 500
P (bar)1000
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
�� U � ��
H � �� U� ��
V� � �
U�
C P - CV � �- � � � �+ P � �- � �
��T�
P ��
T�V ��
T�P ��
T�P ��
T�V
H �U + PV
��
U� ��
U�
U � f (T , V ) dU � �dT + � �dV ��
U� � �
U� � �
U ���
V�
��
T�V ��
V�T +
� � � � � �� �
��V� ��V� ��
T�P ��T�
V ��
V ��
T �T�
P
V � f (T , P ) dV � �dT + � �dP
��T�
P ��P�
T
�
��U� �
��V�
C P - CV �
�� � + P�
�� �
� V
� � T � T
� � P
4.- CAPACIDAD CALORÍFICA.
�� U � ��
H � �� U� ��
V� � �
U�
C P - CV � �- � � � �+ P � �- � �
��T�
P ��
T�V ��
T�P ��
T�P ��
T�V
H �U + PV
�
��U� �
��V�
C P - CV �
�� � + P �
�� �
�
� V �
T �
� T �
P
Gas Ideal ��
U�
�� � 0 Gas Ideal
V
� � T
PV nRT
��
V � nR
�� � P
CP-CV = nR
T
� � P
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
De forma general
��
U� ��U� ��
U�
U �f (T ,V ) dU � �dT + � �dV CV dT + � �dV
��
T�V ��V�
T ��
V�T
��
H� ��
H� ��
H�
H �f (T , P ) dH � �dT + � �dP C P dT + � �dP
��T�
P ��P�
T ��P�
T
• En un proceso cíclico
U U f - U i 0
T P V 0
H H f - H i 0
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados
T
100ºC
H2O
1at
tiempo
U �
q+�
w QP - Pext �
dV
U H - P V • El QP se emplea en V y en U,
que depende del estado de agregación
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados T
100ºC
• Proceso Isobárico (Pcte) sin cambio de fase
H2 O
��
H� ��
H� 1at
dH � �dT + � �dP H CP (T )dT CP T
�
��T �
P ��P�
T P=cte tiempo
Si CP cte
dU q + w
U H - PV
W -�
Pext dV P=cte
H �
CP dT CP T U CV T W
Si CP cte
4.- CÁLCULO DE U y H en procesos sencillos
de sistemas cerrados