RTD

ENT SAL

Partícula rápida
(Tiempo de
residencia corto)

Dr. Raymundo Sánchez Orozco

III – No idealidad en reactores químicos

TECNOLÓGICO
NACIONAL DE
MÉXICO

Jocotitlán Edo de Méx., Noviembre de 2017

• Conceptos y modelo de mezclado.
• Función de distribución de tiempos de residencia.
• Interpretación de datos de respuesta.
• Conversión de reactores no ideales.

1/
E(t)


t [s]
 RTD
 Definición de tiempo de residencia (RTD)
- Función de distribución que describe cuanto tiempo han pasado
diferentes elementos de fluido dentro del reactor.

 Propósito del análisis de la RTD

- Caracterizar el mezclado y flujo dentro de los reactors.
- Comparar el comportamiento de reactores reales con sus modelos
ideales.
Porqué?..
- Identificar de problemas de operación
- Estimar de la conversion de una reacción
- Diseñar reactores

 La teoría de la RTD generalmente inicia con 3 suposiciones:

1. El reactor se encuentra en estado estacionario,
2. Los transportes a la entrada y salida se efectúan solo por
advección.
3. El fluido es incompresible (v = constante).
 Caracterización de la RTD
Características generales
Las dos principales aplicaciones de la distribución de tiempos de residencia para caracterizar
reactores ideales son:
1. Diagnosticar problemas de operación en reactores
2. Predecir la conversión o concentración del efluente/producto de un reactor disponible o
una nueva reacción en un reactor

Tres conceptos son empleados para

describer los reactores no ideales: la
distribución de tiempos de residencia en el
No todas las moléculas gastan el sistema, la calidad de mezclado y el modelo
mismo tiempo en el reactor usado en la descripción del sistema.
 Tiempo de residencia y RTD

Residence time  = Tiempo gastado por una partícula dentro de un

sistema continuo (tiempo entre el ingreso y salida del sistema).

Supongamos que en un intervalo de tiempo

(0, dt) analizamos todas las partículas de
Ent fluido que sale del reactor y que evaluamos
Sal sus tiempos de residencia mediante líneas de
corriente usando la solución de ecuaciones
de Navier Stokes o experimentalmente. El
Partícula rápida histograma de los tiempos de residencia de
(tiempo de residencia las partículas recogidas son una característica
corto) importante del sistema continuo, RTD-
residencia tiempo de distribución.

RTD Distribución de tiempos de residencia E() = histograma de

tiempos de residencia  de todas las partículas que pasan a través de la
salida. E()d es la cantidad relativa de partículas que tienen tiempos de
residencia dentro del intervalo (,+d).
 Flujo no ideal en un CSTR

• CSTR ideal: concentración uniforme de reactivos en todo el recipiente

• Concentración de reactivo relativamente alta en la entrada (alimentación).
• Concentración relativamente baja en las regiones estancadas, llamadas zonas
muertas (generalmente esquinas y detrás de los deflectores).

Corto circuito

Zona muerta

Zona muerta
 Flujo no ideal en un PBR
Reactor de flujo tapón ideal: todas las moléculas de reactivo y de producto en cualquier
posición axial se desplazan a la misma velocidad en la dirección del flujo.
Reactor de flujo tapón real: perfiles de velocidad del fluido, mezcla turbulenta y difusión
molecular hacen que las moléculas se muevan con velocidades cambiantes y en diferentes
direcciones.

Lecho empacado

Derivación y
Canalización grave en cortocircuito extremos
operaciones bifásicas a Canalización
contracorriente

Zonas muertas
 Distribución de tiempos de residencia (RTD)
El flujo a través de un reactor está caracterizado por:
1. La catidad de tiempo que gastan las moléculas en el reactor, llamado RTD
2. Calidad de mezclado
RTD ≡ E(t) ≡ Función “distribución de tiempos de residencia”
• RTD es medido experimentalmente mediante la inyección de un “trazador” inerte en el
tiempo t=0 y midiendo la concentración del trazador C(t) a la salida en función del tiempo.
• El trazador debe ser fácil de detectar y tener propiedades físicas similares al reactivo
Medición de la RTD
Alimentación Efluente
Reactor

(PBR o PFR) Esta gráfica

tendría la misma
Inyección Detección
forma que la
Inyección (pulso) Detección inyección de pulso
si el reactor
C(t) C(t) tuviera flujo
tubular perfecto

t= 0 t t= 0 t
Curva C
Perfiles RTD, Función F(t) de distribución acumulativa

Lecho empacado

Canalización grave en Derivación y

operaciones bifásicas cortocircuito
a contracorriente extremos

Conc trazador
Conc trazador
Conc trazador

Conc trazador

 t  t
t t
PFR ideal CSTR ideal PBR c/ canalización y CSTR con
zonas muertas zonas muertas
 Experimento de alimentación por pulso
En la alimentación por pulso, se inyecta una cantidad de trazador N0 de
manera repentina como carga a la corriente de alimentación al reactor en un
tiempo tan breve como sea possible.
Alim Eflu
Reactor
Analizaremos la inyección de un pulso de trazador
para un sistema de entrada y salida únicas, en el que
solo el flujo lleva el material trazador a través de los Inyección Detección
límites del sistema.

Primero elegiremos un increment de tiempo t

suficientemente pequeño para que la
concentración de trazador C(t), que sale
entre el tiempo t y t+t sea esencialmente la
misma. La cantidad de material trazador N,
que sale del reactor entre el tiempo t y t+t es
por tanto:  N C (t )
 N  C ( t )  t  t
N0 N0
 Es el flujo volumétrico del efluente
Representa la fracción de material que
N es la cantidad de material que sale del tiene un tiempo de residencia en el
reactor y ha pasado un tiempo entre t y t+t reactor entre t y t+t.
dentro del reactor.
 Experimento de alimentación por pulso
Para la inyección por pulso, definimos:
 C (t ) N
E (t )   E ( t )t
N0 N0
Describe de manera cuantitativa cuánto
Función de distribución de tiempos de tiempo han pasado diferentes elementos
residencia d e f l u i d o d e n t r o d e l r e a c t o r.

La cantidad E(t)dt es la fracción de fluido que sale del reactor,

tras haber pasado un tiempo intermedio entre t y t+dt dentro de él.

 C(t)
d N   C (t ) d t N 0    C (t )dt E(t)  
0
0
C ( t )dt
 Fracción de material que sale del reactor
  t2

 y ha residido dentro de él entre   t1 E (t )dt

 los tiempos t1 y t 2 


0 E ( t )dt  1
 Cálculo de la RTD
La curva C
• RTD ≡ E(t) ≡ función “distribución de tiempo de
C(t) residencia”
• RTD Describe la cantidad de tiempo que las
moléculas han pasado en el reactor
t
Ct Concentración
tracer del trazador
concentration a la salida
at reactor exitdelbetween
reactor entre and t+t+t
timeelt tiempo t
Et   
sumde
Suma oflatracer concentration
concentración at exit
del trazador a la for anuninfinite
salida tiempotime
inifnito
 C  t  dt
0
Fracción de material que sale del t2
reactor y que ha residido en el reactor   E  t  dt
t1
durante un tiempo entre t1 y t2

 E(t)=0 para t<0 Ningún fluido puede salir antes de entrar

 E  t  dt  1 E(t)≥0 para t>0 Las fracciones en masa siempre son positivas
0
t1
Fracción de elementos de fluido en la corriente de salida  E  t  dt
con una edad menor que t1 es: 0
 Cálculo de la RTD
Se inyectó un trazador en un reactor (pulso). La concentración de efluente
en función del tiempo se muestra en la tabla siguiente. a) Construir una Gráfica C vs t:
gráfica de C(t) y E(t), b) calcular la fracción de material que pasó entre 3 y 11
6 min en el reactor, así como 7.75 y 8.25. c) Determinar la fracción de 10
material que sale del reactor y ha pasado 3 min o menos dentro del mismo. 9
8

C(t) (g/m 3)
t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14
7
C (g/min) 0 1 5 8 10 8 6 4 3 2.2 1.5 0.6 0 6
5
(a) 4
 10 14 3
0 C ( t )dt  0 C ( t )dt   C ( t )dt
10
2
1
0
XN
t 0 2 4 6 8 10 12 14
 f  x  dx   f  4f1  2f2  4f3  2f4...  4fN1  fN 
X0 3 0 t (min)

10 1 2

14

0
C (t )dt  [1(0)  4(1)  2(5)  4(8)
3 10 C (t )dt 
3
[1.5  4(0.6)  0]  2.6 g  min/ m3
 2(10)  4(8)  2(6)
 10 14
 4(4)  2(3.0)  4(2.2)  1(1.5)] 
0
C (t )dt   C (t )dt   C (t )dt
0 10
 47.4 g  min/ m 3
 47 .4  2 .6  50 .0 g  min/ m 3
X2
t
 f  x  dx   f  4f1  f2 
X0 3 0
 Cálculo de la RTD

C(t) Tabular E(t): dividir C(t) por el área total bajo la curva C(t):
E(t)  
0
t (min) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 12 14
C ( t )vdt C (g/min) 0 1 5 8 10 8 6 4 3 2.2 1.5 0.6 0
E(t) (min-1) 0 0.02 0.1 0.16 0.1 0.16 0.12 0.08 0.06 0.044 0.03 0.012 0

 Ct
 Et  
0
C ( t )dt  50 .0 g  min/ m 3 E  t0   0
50
 C  t  dt
0
1
0 E  t1    0.02
50
5
(b)
X3
3 E  t2    0.1
 f  x  dx  t  f0  3f1  3f2  f3  50
X 8
0 8
E  t3    0.16
6 3 50
3 E ( t )dt 
8
(1)[ 0 . 16  3 ( 0 . 2 )  3 ( 0 . 16 )  0 . 12 ]  0 . 51

Cola
Se encontró que el 51% del material que abandona el reactor
pasa de 3 a 6 min dentro del mismo.

Figura. Análisis de la curva E

8 .25
 7 .75
E ( t )dt  E prom  t  ( 0 .06 min)( 8 .25  7 .75 ) min  0 .03

Se encontró que 3% del material que abandona el reactor

ha estado dentro del mismo de 7.75 a 8.25 min.
 Cálculo de la RTD

área=0.20
(c)

Calculando el área bajo la curva, podemos

observar que 20% del material ha permanecido
3 min o menos dentro del reactor.

Figura. Análisis de la curva E

Así, es possible notar que 80% del material ha permanecido 3 min o más
dentro del reactor.
 Características de la RTD

En ocasiones E(t) es llamada función de distribución de edades a la salida. Si

consideramos la “edad” de un átomo como el tiempo que ha residido en el medio de
reacción, entonces E(t) se refiere a la distribución de edades en la corriente del efluente.
Es una de las funciones de distribución más empleadas en relación con el análisis de
reactores, porque caracteriza el tiempo de duración que varios átomos pasan en las
condiciones de la reacción.

Relaciones integrales

 Fracción de efluente que 

t  ha estado en el reactor   F (t )
0 E ( t )dt  Función de distribución
  acumulativa
 un tiempo menor a t 

 Fracción de efluente que  Podemos calcular F(t) a varios

E (t )dt   ha estado en el reactor   1  F (t )


t
tiempos t mediante el área bajo la
curva de una gráfica E(t) vs t.
 un tiempo mayor que t 
 Características de la RTD

Figura. Análisis de la curva E Figura. Curva de distribución acumulativa F(t)

~La curva F es otra función que se ha definido como respuesta normalizada a

una alimentación específica.
~De manera alterna F(t), se ha dicho que como resultado, puede obtenerse
como respuesta a una prueba de trazador de escalón positiva.
t
F( t )  0 E ( t )dt
~En ocasiones la curva F se emplea del mismo modo que la DTR para
elaborar un modelo de los reactores químicos.
 Tiempo medio de residencia


tm  
0
tE ( t )dt 
  tE ( t )dt
0
0
E ( t )dt

Asumiendo un reactor completamente lleno de moléculas amarillas. En el tiempo t=0,

comenzamos a inyectar moléculas azules para reemplazar las moléculas amarillas que
llenan el reactor. Inicialmente, el volumen del reactor V es igual al volumen que ocupan
las moléculas amarillas. En el tiempo dt, el volumen de moléculas que sale del reactor es
(vdt). La fracción de estas moléculas, que han estado dentro del reactor un tiempo t o
mayor es [1-F(t)]. Como solo han estado moléculas amarillas en el reactor en un tiempo t
o mayor, el volumen de moléculas amarillas dV que sale del reactor en el tiempo dt es:

dV  ( vdt )[1  F (t )] dV  ( vdt )[1  F ( t )] V 0 v[1  F ( t )]dt
 V  1 1
 t[1  F (t )] 0   tdF  0   tdF
Flujo volumétrico
V  v  [1  F ( t )]dt
constante 0 v 0 0

En reacciones en fase líquida, no cambia la

dF  E (t)dt 
velocidad de flujo volumétrico.

V
 0 tE ( t ) dt  t m
Para reacciones en fase gas, no existe caída
 de presión, la operación es adiabática y no
v
t m   /(1   X ) cambia el número total de moles (=0).
 Otros momentos de la RTD

La varianza o cuadrado de la desviación estándar se define como:

La magnitude de este momento es una indicación de la

 “dispersion” de la distribución; a medida que el valor
2  0 ( t  t m ) 2 E ( t )dt
de este momento es mayor, la distribución de la
dispersión también lo es.

La asimetría de la distribución se
define como:
La magnitude de este momento mide el grado
1 
s3 
3/ 2 0 ( t  t m ) 3 E ( t )dt de asimetría de una distribución, en una
dirección o en la otra, en referencia a la media.
 Ejemplo

Calcule el tiempo medio de residencia y la varianza para el reactor caracterizado en el ejemplo

anterior por la RTD obtenida con una alimentación por pulso a 320 K.

 10 14
Solución: t m   tE (t )dt   tE (t )dt   tE (t )dt
0 0 10

 13 [1(0)  4(0.02)  2(0.2)  4(0.48)  2(0.8)  4(0.8)

 2(0.72)  4(0.56)  2(0.48)  4(0.40)  1(0.3)]
 23 [0.3  4(0.14)  0]
Tabla. Cálculo de E(t), tm y 2
 4.58  0.573  5.15 min

Figura. Cálculo del tiempo medio de residencia

Las dos últimas columnas se completan después de encontrar el tiempo medio de residencia (tm)
 Ejemplo

   (t  t m ) 2 E (t )dt  6 .11 min 2
2
0


   (t  t m ) 2 E (t )dt
2
0
Figura. Cálculo de la varianza
  
  t 2 E (t )dt  2tm  tE(t )dt  t m2  E (t )dt
0 0 0
  10 14
  t 2 E (t )dt  2tm2  t m2
0 
0
t 2 E (t )dt   t 2 E (t )dt   t 2 E (t )dt
0 10

  t 2 E (t )dt  tm2  13 [0  4(0.02)  2(0.4)  4(1.44)  2(3.2)
0

 4(4.0)  2(4.32)  4(3.92)  2(3.84)

 4(3.56)  3.0]  23 [3.0  4(1.73)  0] min 2
 32.71 min 2

   t 2 E (t )dt  t m2  32 .71  (5 .15 ) 2  6 .19 min 2
2
0