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PROPIEDADES DE LAS

SUSTANCIAS PURAS

TERMODINAMICA
Código 5303

Prof. Ing. Genaro Rojas

Enero 2017
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS
PURAS

Conceptos Claves de este Capítulo


 Sustancia Pura, Concepto, Fases de una S. P.
 Procesos de cambio de fase de S. P.
 Líquido comprimido y líquido saturado
 Vapor saturado y vapor sobrecalentado
 Temperatura de saturación y Presión de
saturación.
 Diagramas de Propiedades para cambios de
fase
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS

Conceptos Claves de este Capítulo (Cont.)


 Diagramas T- V y Diagrama P –v . Ampliación
de los diagramas para incluir la fase sólida
 Diagrama P- T y la Superficie P- V - T
 Tablas de Propiedades Termodinámicas
 Estado de referencia y Valores de referencia
 Entalpía, propiedad termodinámica
 Ecuación de Estado de Gas Ideal
 Otras Ecuaciones de Estado.
 Ejercicios de aplicación.
CONCEPTO DE SUSTANCIA PURA
Una sustancia que tiene una composición
química fija en las diferentes fases, recibe el
nombre de sustancia pura.
El agua, el nitrógeno, el oxigeno y dióxido
de carbono son sustancias puras.
Una sustancia pura puede ser un sólo
elemento o un compuesto químico (varios
elementos).
MEZCLA Y FASES DE LAS
SUSTANCIAS PURAS
Una mezcla de diferentes elementos ó
compuestos también es una sustancia pura,
siempre que sea homogénea.
Una mezcla de dos o más fases de una
sustancia pura sigue siendo una sustancia
pura siempre que la composición química
de las fases sea la misma. Una sustancia
puede existir además en diferentes fases.
Una fase constituye un arreglo molecular
distinto.
FASES DE UNA SUSTANCIA PURA
Hay tres fases o estados de agregación principales –
sólido, líquido y gaseoso - y una sustancia puede tener
varias fases dentro de una fase principal, cada una con
una estructura molecular diferente. Las moléculas en un
sólido se mantienen en sus posiciones por medio de
grandes fuerzas intermoleculares
PLASMA – EL CUARTO ESTADO DE
AGREGACION
ARREGLO MOLECULAR EN LA FASE SOLIDA
Las moléculas vibran en posiciones fijas debido a las
grandes fuerzas intermoleculares. Los metales en
particular tienen una estructura cubica.
ESTRUCTURA MOLECULAR DE LOS
METALES
ARREGLO MOLECULAR EN LA FASE LIQUIDA
En el líquido el espaciamiento molecular es parecido al sólido,
excepto que las moléculas ya no mantienen posiciones fijas
entre si y pueden rotar y trasladarse libremente. En líquidos
las fuerzas intermoleculares son más débiles en relación a los
sólidos.
ARREGLO MOLECULAR EN LA FASE GASEOSA
En la fase gaseosa las moléculas están bastante apartadas
unas de otras y no hay un orden molecular, las moléculas se
mueven al azar, en continuo choque entre si y con las
paredes del recipiente que las contiene
PROCESOS DE CAMBIO DE FASE
En un proceso de cambio de fase la
Temperatura y la Presión son propiedades
dependientes. Las variaciones de las
propiedades durante los procesos de cambio
de fase se estudian y comprenden mejor con
la ayuda de los Diagramas de propiedades.
Los diagramas representan en un grafico x-y
(plano cartesiano) los procesos de cambio de
fase.
CURVA DE PRESION DEL VAPOR
La temperatura a la que una sustancia pura cambia
de fase, a una presión dada, se llama temperatura
de saturación. Asimismo a la presión a la que la SP
cambia de fase, a una temperatura dada, recibe el
nombre de presión de saturación
.
CURVAS DE PRESION DE VAPOR
DE DIVERSAS SUSTANCIAS
VARIAS FASES EN EQUILIBRIO
Hay situaciones en que dos fases de una
sustancia pura coexisten en equilibrio. El
agua existe como una mezcla de líquido y
vapor en la caldera y en el condensador de
una central termoeléctrica, y en un
refrigerador el refrigerante pasa de líquido a
vapor en el evaporador.
Se denomina liquido comprimido o
subenfriado al liquido que no esta a punto
de evaporarse.
TRES FASES SIMULTANEAS EN
UNA MASA
VAPOR SATURADO Y VAPOR
SOBRECALENTADO
Un vapor a punto de condensarse recibe el
nombre de vapor saturado y una mezcla
de líquido y vapor que coexisten en
equilibrio en esos estados recibe el nombre
de mezcla saturada de liquido-vapor.
Un vapor que no esta a punto de
condensarse recibe el nombre de vapor
sobrecalentado. Este vapor se halla a
mayor temperatura que la temperatura de
saturación correspondiente a esa presión
CAMBIOS DE FASES
CAMBIOS DE FASE LIQUIDO-VAPOR
PUNTO CRITICO
DIAGRAMA PRESION-ENTALPIA PARA R-134a
PUNTO TRIPLE
SUPERFICIES P-V-T
Cualquier ecuación con dos variable
independientes en la forma z = f(x,y)
representa una superficie en el espacio, por
tanto es posible representar el
comportamiento P-V-T de una sustancia
como una superficie.
Todos los puntos sobre la superficie p-v-t
o superficie termodinámica representan
estados de equilibrio.
SUPERFICIE P-V-T
SUPERFICIES P-V-T
TABLAS DE PROPIEDADES
TERMODINAMICAS
Las relaciones entre las propiedades
termodinámicas de la mayoría de las
sustancias son demasiados complejas para
expresarse por medio de ecuaciones
sencillas, por tanto, los valores de las
mismas frecuentemente se expresan en la
forma de Tablas.
Estas tablas
TABLAS DE PROPIEDADES
TERMODINAMICAS
Algunas propiedades se miden fácilmente,
pero otras no se pueden medir, así que se
calculan mediante las relaciones que las
vinculan con propiedades medibles. Los
resultados de estas mediciones y cálculos
se presentan en tablas con formatos
convenientes, estas son las tablas de
propiedades termodinámicas.
ENERGIA TOTAL DE UN SISTEMA
Uno de los conceptos muy importantes en
termodinámica es el de energía. Este es
un concepto fundamental, como el de
masa y fuerza.
La energía puede existir en diversas
formas: térmica, mecánica, cinética,
potencial, eléctrica, magnética, química y
nuclear, y su suma constituye la energía
total E de un sistema.
ENERGIA INTERNA U,u
En termodinámica se dividen en dos grupos
las diversas formas de energía: las formas
microscópicas, que se relacionan con la
estructura y actividad molecular, y se
denominan energía interna U; y las
macroscópicas son las que un sistema
(como un todo) posee con respecto a cierto
marco de referencia exterior, como las
energías cinética y potencial
ENERGIA TOTAL , ENERGIA
ESPECIFICA Y ENERGIA INTERNA

E = U + EC + EP = U + m V2/2 + mgz
(Energía Total);
 e = E/m; e = u + V2/2 + gz (Energía
especifica)
 ; EC = m V2/2 ; ec = V2/2 ;
 EP = mgz ; ep= gz; U = mu
ENTALPIA – PROPIEDAD
TERMODINAMICA
En el análisis de ciertos procesos a
menudo se encuentra la combinación de
las propiedades U+ pV, en consecuencia
por simplicidad y conveniencia se define
una nueva propiedad llamada entalpía,
que se representa por H = U+ pV.
ECUACIONES DE ESTADO
Cualquier ecuación que relacione la
presión p, la temperatura T, y el volumen
específico v de una sustancia, se
denomina ecuación de estado. Las
relaciones de propiedades que
comprenden otras propiedades de una
sustancia en estados de equilibrio,
también se conocen como ecuaciones de
estado. F (p, V, T) = 0; (Ec de Estado)
ECUACION DEL GAS IDEAL
La ecuación de estado más sencilla y
conocida para sustancias en fase gaseosa
es la ecuación de estado de gas ideal.
Esta ecuación predice con bastante
exactitud el comportamiento p-v-T de un
gas dentro de cierta región elegida. Otras
ecuaciones de estado son la ecuación de
van der Waals o la de Beattie Bridgeman.
p v = R T; pV = m RT (Ec. del Gas Ideal)
R = Ru / M;
FACTOR DE
COMPRESIBILIDAD
El factor de compresibilidad Z mide la
desviación del c. ideal.
p v = R T; pV = m RT (Ec. del Gas Ideal)
R = Ru / M;
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z
Z PARA ALGUNOS GASES
PRESION REDUCIDA PR Y TEMPERATURA
REDUCIDA TR
VALORES DE Z DETERMINADOS EXPERIMENTALMENTE
PARA VARIOS GASES CONTRA PR Y TR
A MUY BAJAS PRESIONES LOS GASES SE
APROXIMAN AL COMPORTAMIENTO IDEAL
VAPOR DE AGUA COMO GAS IDEAL
CARTA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD
Presiones bajas 0 ˂ PR ˂ 1
CARTA GENERALIZADA DE COMPRESIBILIDAD
Presiones intermedias 0 ˂ PR ˂ 7
Z VERSUS TEMPERATURA REDUCIDA
Z VERSUS TEMPERATURA REDUCIDA
ECUACIONES
H = U+ pV; h = u + p v (H: Entalpía, propiedad
termodinámica);

F (p, V, T) = 0; (Ecuación de Estado);


p v = R T; pV = m RT (Ec. del Gas Ideal)
R = Ru / M;

Z = p v / R T; (Z: factor de Compresib.);


P v = Z R T;
(p + a / v2 ) ( v - b) = R T (Ec. de van der Waals)
CONCEPTOS BASICOS DE
TERMODINAMICA

 Fin de la Exposición

Muchas Gracias

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