Compuestos oxigenados II

Parte I
ALDEHÍDOS Y CETONAS
Aldehídos y Cetonas
Aldehídos Cetonas
Grupo terminal Grupo no terminal
Aldehídos y Cetonas
 Aldehídos y Cetonas
• Se trata de compuestos que tienen un doble enlace que une un carbono y un
oxigeno, quedando de esta forma dos enlaces disponibles en el carbono
comprometido

Para los aldehídos

R–C=O Ar – C = O
I I
H H

Para las cetonas

R–C=O Ar – C = O Ar – C = O
I I I
R R Ar
 Aldehídos y Cetonas
La estructura electrónica del doble enlace C=O consta de un enlace
s y otro p.
El enlace s se forma a partir de dos orbitales atómicos híbridos sp2,
uno del C y otro del O, y el enlace p mediante el solapamiento
lateral de los orbitales p paralelos que no sufren hibridación
 Aldehídos y Cetonas
Grupo carbonilo: Geometría plana triangular
Reacciones de ADICIÓN NUCLEOFÍLICA
Dipolo
δ+ δ-

A pesar de que tienen muchas semejanzas, el grupo carbonilo y el

doble enlace C=C son diferentes: el grupo C=O es polar.
Esto determina propiedades físicas y químicas diferentes
 Aldehídos y Cetonas
Reacciones de ADICIÓN NUCLEOFÍLICA

δ+ C O δ-

NUCLEOFILO (-) ELECTROFILO (+)

Las propiedades químicas de un aldehído o cetona
son consecuencia de su estructura electrónica
 Nomenclatura de los Aldehídos
Nombre IUPAC Fórmula Química Nombre común

 Metanal H C=O Formaldehído

H
 Etanal CH3 C=O Acetaldehído
H
 Propanal CH3 CH2 C=O Propionaldehído
H
 Butanal CH3 CH2 CH2 C=O Butiraldehído
H
 Pentanal CH3 CH2 CH2 CH2 C=O Valeraldehido
H

Benzaldehido
 CADENAS RAMIFICADAS O CON DISTINTOS
GRUPOS FUNCIONALES

7 6 5 4 3 2 1
CH3 CH2 CH2 CHCl CH CH2 CHO 4- cloro-3- etilheptanal
l
CH2 CH3
6 CH3
l 4 3 2 1
5 CH CH2 CHOH CH2 CHO 3- hidroxi-5- metilhexanal
l
CH3
 Nomenclatura común

δ γ β α
CH3 CHOH CH2 CH2 CHO γ- hidroxivaleraldehído

β α
CH3 CH CHO α - metilpropionaldehído
I
CH3
 Nomenclatura de las Cetonas
(según IUPAC)

CH3 CH3 CH3

I I I
C=O C =O CH2
l I I
CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 C=O
I
CH3

Propanona 2- hexanona Butanona

(dimetilcetona) (butilmetilcetona) (etilmetilcetona)

La propanona, es llamada comúnmente acetona.

 Propiedades Físicas
Fórmula Desarrollada nombre Serie homóloga PE

CH3 CH2 CH2 CH3 butano (alcano) 0ºC

CH3 CH2 CH2 OH propanol (alcohol) 97 ºC

CH3 CH2 CHO propanal (aldehído) 49 ºC

PE del alcohol > PE aldehído > PE alcano

 Propiedades Físicas
R R (H) R R (H)
\ / \ /
δ- C C
O ║ O ║ O
║ O ║ O ║
δ+ C C C
/ \ / \ / \
R R (H) R R(H) R R(H)

Entre los aldehídos, por la polaridad del grupo carbonilo

se forman atracciones dipolo - dipolo

Puente de Hidrógeno > Dipolo > Van Der Waals

Intensidad de las Fuerzas intermoleculares
 Solubilidad en agua

• Los aldehídos y cetonas de bajo peso molecular son

solubles en H2O, no pueden formar puentes de
Hidrógeno entre sí, pero si lo hacen con las
moléculas del H2O.

• Los compuestos carbonílicos de alto PM son

insolubles en H2O debido a que los grupos alquilo y
arilo incrementan el carácter no polar de la
molécula.
 OBTENCIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS POR OXIDACIÓN
DE ALCOHOLES

 La oxidación de alcoholes 1º da como resultado un Aldehído

(un alcohol primario contiene dos hidrógenos, de modo que
puede perderlos para dar un aldehído, o ganar oxígeno para
dar un acido carboxílico)

 La oxidación de alcoholes 2º da como resultado una Cetona

(un alcohol secundario puede perder hidrógenos para
transformarse en una cetona )

 Los alcoholes 3° no tienen H, de modo que no es oxidado. (No

obstante, un agente acido puede deshidratarlo a un alqueno y
luego oxidar a éste).
 OBTENCIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS POR OXIDACIÓN
DE ALCOHOLES

 Una Oxidación en QUIMICA ORGÁNICA, es una Reacción

que resulta en una pérdida de densidad electrónica por
un carbono, causada por la formación de un enlace entre
el carbono y un átomo más electronegativo o por el
rompimiento de un enlace entre el carbono y un átomo
menos electronegativo, generalmente hidrógeno.

 Generalmente una oxidación añade oxigeno

 Los agentes oxidantes pueden ser: CrO3, KMnO4 y K2Cr2O7

 Obtención de Aldehídos y Cetonas

• Formaldehido: O
CH3OH CH2O
Metanol Formaldehido

• Acetona:
OH O O
CH3 C CH3 CH3 C CH3
H 380 °C
2 Propanol Propanona o Acetona
 Propiedades químicas
I. Reacciones de Reducción

 Una Reducción en QUIMICA ORGÁNICA, es una Reacción

que resulta en una ganancia de densidad electrónica por
un carbono, causada por la formación de un enlace entre el
carbono y un átomo menos electronegativo, generalmente
hidrógeno o por el rompimiento de un enlace entre el
carbono y un átomo más electronegativo.
Generalmente una reducción añade hidrógeno

 Los dos reactivos que se emplean con mayor frecuencia en

la reducción de aldehídos y cetonas son el Borohidruro de
sodio (NaBH4) y el Hidruro de litio y aluminio (LiAlH4)
 Propiedades químicas
I. Reacciones de Reducción
ADICION NUCLEOFILICA de ion hidruro

Determinados hidruros metálicos son capaces de adicionar

un ión hidruro al grupo carbonilo de los aldehídos y
cetonas.
El resultado de este ATAQUE NUCLEOFILICO es un
ión alcóxido que por protonación da un alcohol.
 Propiedades químicas
I. Reacciones de Reducción: Se trata de una reducción catalítica
La reducción de un aldehído da como resultado un alcohol 1º
1°) LiAlH4 / THF
HC=O CH3 OH
H 2°) H3O+
Metanal Metanol
La reducción de una cetona da como resultado un alcohol 2º

CH3 CH3
l NaBH4 / EtOH I
C=O CHOH
l l
CH3 CH3
Acetona 2- propanol
 Propiedades químicas

II. Reacciones de Oxidación

Los aldehídos se pueden oxidar con agentes oxidantes fuertes,
como el KMnO4 o K2Cr2O7 en medio alcalino para formar Ácidos
Carboxílicos.
En estas oxidaciones el aldehído pierde el átomo de hidrógeno
enlazado al grupo carbonilo.
Las Cetonas son resistentes a la oxidación por la ausencia de este
enlace C-H.
 Propiedades químicas
II. Reacciones de Oxidación

K2Cr2O7 / OH-
CH3 CH2 CHO CH3 CH2 COOH
Propanal H3O+ Ácido Propanoico

La facilidad con la que se oxidan los aldehídos es el fundamento

de una de las pruebas químicas que permiten diferenciarlos de
las cetonas
 Diferenciación Aldehído- Cetona
A. Reacción de Tollens B. Reacción de Fehling

+ -
A. HC=O + 2 Ag (NH3)2 + 2 OH → HCOOH + 2 Ag 0 + 4 NH3 + H2O
l Espejo de plata
H
2+ -
B. HC=O + 4 Cu + 8 OH → HCOOH + 2 Cu2 O + 5 H2O
I Azul Rojo
H
 Propiedades químicas
ADICION NUCLEOFILICA (Mecanismo general)

Cuando una especie nucleofílica ataca al C del grupo

carbonilo, los e- del enlace p son desplazados hacia el átomo
de O, generándose un ión alcóxido. En un paso posterior este
ión se protona para dar el producto de la adición nucleofílica
 ADICION NUCLEOFILICA
a) HIDRATACION: Formación de hidratos
Es una adición nucleofílica de agua en donde el ión oxhidrilo (
nucleófilo) se adiciona al átomo menos electronegativo del grupo
carbonilo (el átomo de carbono)

CH3 CH3
I I
C=O + H OH → OH C O H
l I
CH3 CH3

Hidrato
 ADICION NUCLEOFILICA
b) ADICIÓN DE ALCOHOLES: Formación de Hemiacetales y
Acetales

CH3 CH3 ácido CH3

I ácido I CH3 O H I

C = O + CH3O H CH3 O C OH CH3 O C O CH3 + H2O

l I I
CH3 CH3 CH3

Hemiacetal Acetal
 Importancia
• Formol ó formalina: SC. DE FORMALDEHIDO EN AGUA AL
37%

• Polímeros del formaldehído: Baquelita, fórmica

• Acetona: disolvente de sustancias orgánicas

• Acroleína: contaminante atmosférico

CH2 = CH - C = O
H
 Formaldehido o Metanal
• Es un gas irritante, incoloro cuyo PF es de - 21 ºC

• En solución da lugar a la formación de hidratos ó Formol

Formalina ó Formol: se trata de una solución de Formaldehído
en agua al 37%

• Su uso se relaciona con su capacidad solvente y germicida.

• Se utiliza como agente antiséptico, germicida, funguicida, para

preservar especímenes biológicos .Por esto sirve para
embalsamamiento y fijación de muestras histológicas.
BAQUELITA: copolímero
formaldehído + fenol
 Acetona
• Se usa como disolvente, disuelve sustancias
orgánicas, pinturas, lacas, barnices, colorantes,
cauchos, plásticos. También es usada en la
Industria.

• En los seres vivos los cuerpos cetónicos, entre los

que está la acetona, son productos de la
degradación de los lípidos. Los mismos pueden
verse aumentados en diabetes descompensada,
ayunos muy prolongados.
 Parte II
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Son derivados de hidrocarburos, que se

caracterizan por la presencia, del
Grupo carboxilo
 La estructura general de los
ácidos carboxílicos es:

R–C=O Ar – C = O
I I
OH OH
Son ácidos porque ceden facilmente el H+ del
OH (debido a la electronegatividad de los
átomos de O)
 Nomenclatura Ác. Carboxílicos
Se cambia la terminación o del alcano precursor por oico
IUPAC COMUN
HCOOH Ácido metanoico (Ácido Fórmico)
CH3 COOH Ácido etanoico (Ácido Acético)
CH3 CH2 COOH Ácido propanoico (Ácido Propióníco)
CH3 CH2 CH2 COOH Ácido butanoico (Ácido Butírico)
CH3 (CH2)3 COOH Ácido pentanoico (Ácido Valérico)

Ácido benzoico
 Propiedades Físicas de los Ácidos
Carboxílicos
Compuesto PE (Cº) Fuerza Intermolecular

AC. PENTANOICO 187 Formación de Dímeros

1-HEXANOL 157 Puentes de Hidrógeno

HEXANAL 120 Dipolo- Dipolo

HEPTANO 98 Van der Waals

Representación de dímeros entre dos Ácidos
Carboxílicos
Los ácidos carboxílicos tienen elevados PE
debido a la formación de dímeros.
dos PE d
O --------------- HO – C CH2 CH2 CH3
II II
CH3 CH2 CH2 C – OH --------------- O

Solubilidad: de 1-4C: totalmente solubles en H2O por

formacion de puentes de H
 IMPORTANCIA
• El vinagre es Ácido Acético al 4-6%
• El Ácido Butírico es el responsable del olor
desagradable de la manteca rancia
• El Ácido Oxálico es un acido dicarboxilico que
aparece como oxalato de calcio en cálculos
renales y como metabolito toxico del etilenglicol
• Ácidos Grasos son ácidos carboxílicos más de 4
átomos de carbono
 ÁCIDOS GRASOS SATURADOS
Son ácidos grasos que tienen enlaces simples entre los átomos de
carbono.
Su fórmula general es: CH3-(CH2)n –COOH

• Butírico CH3(CH2)2COOH

• Láurico CH3(CH2)10COOH

• Mirístico CH3(CH2)12COOH

• Palmítico CH3(CH2)14COOH

• Esteárico CH3(CH2)16COOH

• Araquídico CH3(CH2)18COOH
 ÁCIDOS GRASOS INSATURADOS
¿Qué son los ác. grasos insaturados?

Son ácidos carboxílicos que poseen uno o más

enlaces dobles en su cadena según sean
mono o poli insaturados respectivamente.

Las dobles ligaduras que se presentan en un

acido graso insaturado natural son siempre del
tipo CIS
 Ácidos Grasos insaturados
Palmitoléico CH3(CH2)5HC=CH(CH2)7COOH
C16 D 9
Oleico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH
C18 D 9
Linoleico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
C18 D 9,12
Linolénico CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH
C18 D 9,12,15
Araquidónico CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH
C20 D 5,8,11,14 (CH2)3COOH
Erúcico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)11COOH
C22 D 13
Representación mediante modelos moleculares del
Ácido Oleico
 Ácidos Grasos esenciales
• Son ácidos grasos que nuestro cuerpo no
puede fabricar, por lo tanto debemos
obtenerlos de los alimentos.
 Grasas “trans”
• Las grasas vegetales "trans" pueden ser más
dañinas que las saturadas.

Básicamente son producidas industrialmente, al

aumentar el número de átomos de hidrógeno de los
ácidos grasos poliinsaturados que predominan en los
aceites de semillas (girasol o soja por ejemplo). En
consecuencia, estos ácidos cambian su estructura
natural (CIS), por una artificial de tipo TRANS.
 SINTESIS DE ACIDOS CARBOXILICOS

1. Oxidación de alquil bencenos

Ac. p-benzodioico o Tereftalico

 SINTESIS DE ACIDOS CARBOXILICOS
2. Oxidación de alcoholes primarios

3. Oxidación de alquenos
 PROPIEDADES QUÍMICAS
• Los ácidos grasos como su nombre lo indica poseen una
propiedad singular: la ACIDEZ.

Debido a su carácter ácido, se ionizan en agua para dar PROTONES

(Ionización parcial por tratarse de un ACIDO DEBIL)

CH3 COOH ↔ CH3 COO- + H+

Ácido Acético Acetato
 Reacciones de Neutralización

Los Ácidos Carboxílicos pueden reaccionar con

bases para dar sales

CH3 COOH + Na OH CH3 COO- Na+ + H2O

Ac. Acético Acetato de sodio

 IMPORTACIA DE LAS SALES

• CONSERVANTES: de alimentos ya que inhiben el crecimiento de

microrganismos
Ej.: Propionato de sodio CH3CH2COO- Na+
Propionato de calcio (CH3CH2COO-)2 Ca2+

• JABONES: sales de sodio y potasio de acidos grasos

 IMPORTACIA DE LAS SALES
• JABONES: sales de sodio y potasio de ácidos grasos

Palmitato de sodio

CH3 (CH2)14 COO- Na+

Extremo Extremo
no polar polar

----------------
Parte Parte
hidrofóbica hidrofílica
 Reacciones de los Ácidos Carboxílicos

1.REDUCCIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

• Se reducen con LiAlH4, calor y medio acido, o por hidroboración

 2. SUSTITUCION NUCLEOFILICA DEL ACILO

Reacciones de Esterificación:
 2. SUSTITUCION NUCLEOFILICA DEL ACILO
1° paso: Adición del alcohol catalizada por un
ácido

2° paso: Deshidratación catalizada por un ácido

 Nomenclatura de ÉSTERES

La nomenclatura sistemática los nombra como sales ,

terminando en –ato el nombre del ácido carboxílico del que
provienen, seguido del nombre del radical del alcohol.

CH3COOCH2CH3 Etanoato de etilo (Acetato de etilo)

CH3CH2COOCH3 Propanoato de metilo (Propionato..)
HCOOCH3 Metanoato de metilo (Formiato de metilo)
CH3COOCH3 Etanoato de metilo (Acetato de metilo)
 Importancia

Industria farmacéutica: Uno de los medicamentos más utilizados

Ac. Salicílico + Anhídrido Acético

El grupo alcohol del salicilato se convierte en un grupo acetilo (salicilato-

OH → salicilato-OCOCH3). Este proceso produce aspirina y ácido acético
 Importancia
Productos naturales que contienen la función éster:
GRACIAS por su atención