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ENERGÍA INTERNA, ENTALPÍA Y

CALORES ESPECÍFICOS DE GASES


IDEALES, SÓLIDOS Y LÍQUIDOS

INTEGRANTES:
CALORES ESPECÍFICOS

1kg 1kg m = 1kg


Hierro Agua T = 1 ºC
20 → 30 ºC 20 → 30 ºC Calor específico =5 kJ/kg. ºC

41.8 kJ 5 kJ
4.5 kJ

Se requieren diferentes Es la energía requerida para


cantidades de energía para elevar en un grado la
elevar en la misma cantidad la temperatura de una unidad
temperatura de distintas de masa de una sustancia
sustancias.
Calor Primero, considere una masa fija en un sistema cerrado
estacionario que experimenta un proceso a volumen
específico a constante
volumen
constante cv
𝑑𝑢
𝐶𝑣 =
𝑑𝑇 𝑣

El cambio de energía interna con la temperatura a volumen


constante
V = constante
m = 1 kg
T = 1 ºc
𝑘𝐽 El cambio en la energía interna de una sustancia por cambio
Cv = 3.12𝑘𝑔 .º𝐶
unitario de temperatura a volumen constante.
Calor Primero, considere una masa fija en un sistema cerrado
específico a estacionario que experimenta un proceso a presión
constante
presión
constante cp
𝑑ℎ
𝐶𝑝 =
𝑑𝑇 𝑝

2
El cambio de entalpía con la temperatura a presión
constante
1
P = constante
m = 1 kg El cambio en la entalpía de una sustancia por cambio
T = 1 ºc unitario en la temperatura a presión constante
𝑘𝐽
Cp=5.19𝑘𝑔 .º𝐶
Energía Interna
Consiste en la sumersión de dos recipientes conectados mediante un tubo y
una válvula. Una con aire a presión alta y la otra al vacío y cuando se alcanza
Termómetro el equilibrio térmico se abre la válvula para que pase el aire de un recipiente
a otro hasta que se igualan las presiones.
Agua
Observaciones:
Al vacío * No existen cambios en la T del agua.
* No se realiza W.
Aire (presión
alta)
Conclusiones:
ESQUEMA APARATO * La energía interna del aire no cambia a pesar de que el volumen y la
EXPERIMENTAL DE presión sí, por lo tanto esta solo es en función de la T.
JOULE

Nota: La energía interna en gases con una desviación significativa al comportamiento de un gas ideal ya no es solo en
función a la T.
Entalpía, energía interna y calores espec.
Datos: Por lo tanto, se
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣
ℎ = 𝑢 + 𝑅𝑡 R constante deduce que:
𝑃𝑣 = 𝑅𝑡
𝑢=𝑢 𝑡 ℎ = ℎ(𝑡)

Nota: La energía interna, la entalpía y los calores específicos dependen


𝑢 = 𝑢(𝑡) únicamente de la temperatura.
ℎ = ℎ(𝑡)
𝑐𝑣 = 𝑐𝑣 (𝑡) Así que tienen valores fijos sin importar el volumen especifico o la
𝑐𝑝 = 𝑐𝑝 (𝑡) presión.

Los cambios diferenciales de


𝑑𝑢 = 𝐶𝑣 𝑇 𝑑𝑡
energía interna y de entalpia de
un gas ideal se pueden expresar
𝑑ℎ = 𝐶𝑝 𝑇 𝑑𝑡
como:
Entalpía, energía interna y calores espec.
2

Los cambios de energía interna y de ∆𝑢 = 𝑢2 − 𝑢1 = න 𝑐𝑣 𝑇 𝑑𝑡


1
entalpia de un gas ideal que pasa del
estado 1 al 2 de determina por 2
integración ∆ℎ = ℎ2 − ℎ1 = න 𝑐𝑝 𝑇 𝑑𝑡
1

Para la realización de estas integraciones es necesario tener las relaciones para Cv y Cp como
funciones de la T.

Nota:
• A presiones bajas, los gases reales se aproximan al comportamiento de un gas ideal.
• Los calores específicos de un gas ideal se denotan como cp0 y cv0 y se limitan a presiones
bajas, pero también se pueden usar y obtener datos razonables a presiones moderadamente
altas, siempre y cuando el gas real no se desvíe significativamente del comportamiento de un
gas ideal
Calor
específico a Los calores específicos de gases con moléculas
presión complejas son mas altos y se incrementan con la
constante cp0 temperatura.

Además, se pueden aproximar como lineal en


intervalos pequeños de temperatura.
Cp0
KJ/Kmol.k Por lo tanto, estas ecuaciones se pueden reemplazar
CO por valores promedio constantes de valores
60
2 especificos:
50 H 20
𝐾𝐽
40 O2 𝑢2 − 𝑢1 = 𝑐𝑣.𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑇2 − 𝑇1 ( )
30
𝐾𝑔
20 Ar, He, Ne, Kr, Xe, Rn
𝐾𝐽
ℎ2 − ℎ1 = 𝑐𝑝.𝑝𝑟𝑜𝑚 𝑇2 − 𝑇1 ( )
1000 2000 3000 𝐾𝑔
Temperatura, K
Calor
específico Los calores específicos promedio Cp.prom y Cv.prom
se evalúan a la temperatura promedio (T1+T2)/2.
promedio
Si no se conoce la temperatura final T2, los calores
específicos se pueden evaluar en T1 o en la
Tpromedio anticipada.

Cp Entonces T2 se determina utilizando estos valores de


calor especifico.
Rea 2
l Si es necesario, el valor de T2 se puede refinar
Cp.prom Aproximación evaluando los calores específicos en la nueva
1 temperatura promedio.

Otra forma de evaluar el calor especifico promedio es


Tpro T evaluarlos en T1 y T2 y luego sacar su promedio.
T1 m
T2
Entalpía y energía interna
Formas para determinar los cambios en la
entalpia y la energía interna:
• Mediante datos tabulados de u y h (Se
encuentran en tablas)
• Por medio de relaciones Cv y Cp como
una función de la T para después llevar a
cabo las integraciones (Conveniente para
cálculos en la computadora, datos
exactos).
• Con el empleo de calores específicos
promedio (Conveniente cuando no se
hayan valores en tablas, resultados
razonablemente exactos, siempre y
cuando el intervalo de T no sea muy
grande.
Relaciones de calores específicos de gases
ideales
Una relación especial entre Cv y Cp para gases ideales es:
h=u+RT
dh=du+ RdT
Si se reemplaza:
𝐶𝑣𝑑𝑇+𝑅𝑑𝑇
Cp= 𝑑𝑇
Cp=Cv+ R (KJ/kg*k)
Cuando los calores específicos aparecen en base molar:
Cp=C𝑣+𝑅𝑢 (KJ/kmol*k)
En este punto; se introduce otra propiedad del gas ideal conocida como relación de
calores específicos k, definida como:
𝐶𝑝
𝑘=
𝐶𝑣
EJEMPLO : Evaluación del ∆u de un gas ideal
Aire a 300 K y 200 kPa se calienta a presión constante hasta 600 K. Determine el cambio de energía
interna del aire por unidad de masa, con a) datos de la tabla para el aire (tabla A-17), b) la forma de
función del calor específico (tabla A-2c) y c) el valor del calor específico promedio (tabla A-2b).

a) Una forma de determinar el cambio de energía interna del aire es leer los
valores de u en T1 y T2 de la tabla A-17 y calcular la diferencia:
𝑢1 = 𝑢𝑎 300𝐾 = 214.07𝐾𝐽/𝑘𝑔
𝑢2 = 𝑢𝑎 600𝐾 = 434.78𝐾𝐽/𝑘𝑔

Entonces:
∆𝑢 = 𝑢2 − 𝑢1
∆𝑢=(434.78- 214.07) 𝐾𝐽/𝑘𝑔
∆𝑢=220.71𝐾𝐽/𝑘𝑔
B) EL 𝒄ത 𝒑 (T) DEL AIRE SE DA EN LA TABLA A-2C EN LA FORMA DE UN
POLINOMIO DE TERCER GRADO COMO:

𝒄ത 𝒑 (T) =a+b𝑻+c𝑻𝟐 +d𝑻𝟑

a = 28.11 2
b = 0.1967 *10−2 ∆𝑢=‫׬‬1 𝑐ഥ𝑣 𝑇 𝑑𝑇
𝑇2
c= 0.4802 * 10−5 ∆𝑢=‫𝑇׬‬1 (a−𝑅𝑢 )+b𝑇+c𝑇 2 +d𝑇 3 𝑑𝑇
d= -1.966 * 10−9
Al efectuar la integración y sustituir los valores, se
obtiene:

∆𝑢=6 447 kJ /kmol

El cambio de energía interna por unidad de masa se


determina dividiendo este valor entre la masa molar del
aire (tabla A-1):

∆ഥ
𝑢 6 447 kJ /kmol
∆𝑢= 𝑀 = = 222.5 kJ/kg
28.97 kg /kmol
C) EL VALOR PROMEDIO DEL CALOR ESPECÍFICO A VOLUMEN
CONSTANTE CV,PROM SE DETERMINA DE LA TABLA A-2B A LA
TEMPERATURA PROMEDIO DE (T1 +T2)/2 = 450 K COMO:

𝑐𝑣prom = 𝑐𝑣450 K =0.733 kJ/kg * K

Así:
∆𝑢=𝑐𝑣,prom (𝑇2 − 𝑇1 )

∆𝑢=(0.733 kJ/kg * K)(600 − 300) 𝐾


∆𝑢= 220 kJ/kg
Un dispositivo de cilindro-émbolo contiene al inicio aire a 150 kPa y 27 °C. En este estado, el émbolo
descansa sobre un par de topes, como se ilustra en la figura 4-32, y el volumen encerrado es de 400 L.
La masa del émbolo es tal que se requiere una presión de 350 kPa para moverlo. Se calienta el aire
hasta duplicar su volumen. Determine a) la temperatura final, b) el trabajo que realiza el aire y c) el
calor total transferido al aire.

A) LA TEMPERATURA FINAL SE DETERMINA


FÁCILMENTE POR MEDIO DE LA RELACIÓN DEL GAS
IDEAL ENTRE LOS ESTADOS 1 Y 3 EN LA SIGUIENTE
FORMA:

𝑃1 𝑉1 𝑃3 𝑉3 500𝑘𝑃𝑎)(𝑉1 350𝑘𝑃𝑎)(2𝑉1
= → =
𝑇1 𝑇3 300 𝐾 𝑇3
T3 = 1 400 K
B) EL TRABAJO REALIZADO SE Las energías internas se determinan de la tabla del aire
DETERMINA A PARTIR DEL ÁREA BAJO (tabla A-17) como
LA CURVA DEL PROCESO, EN UN 𝑢1 = 𝑢𝑎300𝐾 = 214.07 kJ/kg
DIAGRAMA P-V EL CUAL SE MUESTRA 𝑢3 = 𝑢a300𝐾 = 1 113.52 kJ/kg
EN LA FIGURA
W= 𝑉2 − 𝑉1 𝑃2 = 0.4 𝑚3 350𝑘𝑃𝑎 =
140 𝑚3 . 𝑘𝑃𝑎
W=140kJ

𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 𝑊𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 = ∆𝑈 = 𝑚(𝑢3 − 𝑢1 )


C) CALOR TOTAL TRASFERIDO
𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 − 140 = (0.679)(1 113.52 − 214.07)
𝑃1 𝑉1 150𝑘𝑃𝑎)(0.4𝑚3
𝑚= =
𝑅𝑇1 𝑚3
0.287𝑘𝑃𝑎. )(300𝐾 𝑄𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 767𝑘𝐽
𝑘𝑔. 𝐾
m= 𝟎. 𝟔𝟗𝟕𝒌𝒈
Una sustancia cuyo
volumen específico
(o densidad) es
constante
líquidos y sólidos se
por lo tanto pueden considerar como
sustancias incompresibles
sin sacrificar mucho en
precisión.

sustancia
incompresible.

Se puede mostrar
matemáticamente que son idénticos para
los calores específicos a sustancias
volumen y presión incompresibles.
constantes
La variación del calor específico c
Al igual que los de gases ideales, los calores
con la temperatura se debe conocer
específicos de sustancias incompresibles
antes de llevar a cabo esta
dependen sólo de la temperatura.
integración.

𝑎𝑢 ≅ 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚 (𝑇2 − 𝑇1)

𝐷𝑢 = 𝑐𝑣 𝑑𝑇 = 𝑐 𝑇 𝑑𝑇

El cambio de energía interna 2

entre los estados 1 y 2 se 𝑎𝑢 = 𝑢2 − 𝑢1 = න𝑐 (𝑇) 𝑑𝑇 (𝑘 𝐽Τ𝑘 𝑔)


obtiene por integración: 1
ℎ = 𝑢 + 𝑃𝑣

𝑑ℎ = 𝑑𝑢 + 𝑣 𝑑𝑃 + 𝑃 𝑑𝑣 = 𝑑𝑢 + 𝑣 𝑑𝑃
Integrando:

∆ℎ = ∆𝑢 + 𝑣 ∆𝑃 ≅ 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚 ∆𝑇 + 𝑣 ∆𝑃 (𝑘𝐽 ∕ 𝑘𝑔)


∆ℎ = ∆𝑢 ≅ 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚 ∆𝑇

Para líquidos:

∆ℎ = ∆𝑢 ≅ 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚 ∆𝑇

∆ℎ = ∆𝑢 ≅ 𝐶𝑝𝑟𝑜𝑚 ∆𝑃
ℎ2 − ℎ1 = 𝑣(𝑃2 − 𝑃1 )

ℎ𝑎 𝑃,𝑇 ≅ ℎ𝑓 𝑎 𝑇 + 𝑣(𝑃 − 𝑃𝑠𝑎𝑡 𝑎 𝑇 )


𝑃 = 15𝑀𝑃𝑎
ቅ ℎ = 430.39𝑘𝐽 ∕ 𝑘𝑔
𝑇 = 100°C

Éste es el valor exacto.

b) Considerando el líquido comprimido como uno saturado a 100 °C,


como suele hacerse, se obtiene

ℎ ≅ ℎ𝑓 𝑎 100°C = 419.17 𝑘𝐽 ∕ 𝑘𝑔
c) De la ecuación:

1 𝑘𝐽
= 419.17𝑘𝐽Τ𝑘𝑔 + (0.001𝑚3 𝑘𝑔) 15 000 − 101.42 𝑘𝑃𝑎
1 𝑘𝑃𝑎 . 𝑚3

= 434.07𝑘𝐽Τ𝑘𝑔

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