SISTEMAS DE ATOMIZACIÓN

Con llama :
 continuos

 discretos

Sin llama :
 electrotérmicos

 de vapor frío ( Hg )

 generador de hidruros
SISTEMAS DE ATOMIZACIÓN

Con llama :
 discretos
• Navecillas metálicas con tubo de
cuarzo
• Sistemas de inyección
• Sistemas de dilución en línea
SISTEMAS DE ATOMIZACIÓN

Sin llama :
 electrotérmicos

 de vapor frío ( Hg )

 generador de hidruros
Sistemas de Atomización Electrotérmicos

La E.A.A. con atomización electrotérmica,

GFAAS o EAAHG, permite superar las
limitaciones del sistema de llama, como:
 Aumentar la sensibilidad por lo que disminuyen
los límites de detección
 Aumentan los elementos posibles de determinar

 Se disminuye la cantidad de muestra necesaria

para la medida de absorción.
Sistemas de Atomización Electrotérmicos

Esto ha permitido cuantificar analitos en

concentraciones 100 veces más bajas que
los valores logrados por el sistema con
llama.
Sistemas de Atomización Electrotérmicos:
Mejoras

El uso de hornos calentados eléctricamente mejora

la eficiencia en la atomización.
Los hornos de grafito son sistemas de atomización
electrotérmicos en su interior tienen un tubo de
grafito donde se coloca la muestra, que puede ser
líquida o polvo muy homogéneo.
Se evita la dilución de la muestra y la expansión
de ella como ocurre en la atomización en llama.
Sistemas de Atomización Electrotérmicos

La muestra es colocada directamente en las

paredes internas del tubo de grafito o en una
plataforma, plataforma L’vov.
Para contribuir a la formación y mantención
de una densa fracción de átomos libres de
analito, se debe controlar el ambiente
químico en la celda de atomización,
mediante el empleo de un gas inerte,
Nitrógeno.
 Tubo de Grafito

HCL Al monocromador

Fuente de Poder
Programable
Sistemas de Atomización Electrotérmicos

Las etapas de la atomización electrotérmica

son:
 secado
 calcinación

 Atomización

 Limpieza
Etapas del proceso de Atomización en un
Atomizador Electrotérmico

atomización
ºC

calcinación

secado

Tiempo
Atomizadores electrotérmicos

En la etapa de secado el solvente es removido

desde la muestra
En la etapa de calcinación se remueven las
moléculas orgánicas y algunos materiales
inorgánicos
En la etapa de atomización se generan los
átomos libres de analito, los que se encuentran
confinados en una zona coincidente con el paso
óptico del espectrofotómetro
Atomizadores electrotérmicos

La población de átomos libres de analito

es expuesta a la luz proveniente de la
lámpara, HCL o LDL, provocando la
excitación de los átomos de analito
debida a la absorción de radiación,
generando la atenuación del haz que
será medido y convertido en unidades
de absorbancia.
Atomizadores electrotérmicos :

Toda la muestra es atomizada en el horno

La eficacia de la disociación molecular, la
atomización, está gobernada por la
temperatura del horno
Por lo tanto, la población de átomos libres
en el atomizador electrotérmico es
considerablemente más densa que en la
llama.
 Atomizadores electrotérmicos :

Como consecuencia:
 La medida de Absorbancia será
considerablemente más alta.
 Lo que posibilita cuantificar
concentraciones considerablemente más
bajas que los métodos con llama.
Atomizadores electrotérmicos :
señal transciente
La señal de absorción producida en la etapa de
atomización es un pic bien definido.
La altura y el área del pic están directamente
relacionadas con la cantidad de analito
presente en la muestra.
El pic característico es registrado en la
memoria del procesador ya sea por la altura o
el área del pic.
Atomización
Comp. Orgánicos e
Señales inorgánicos volátiles
átomos

agua

Secado Calcinación Atomización

Tiempo
HORNO DE GRAFITO HG o HGA
Componentes básicos

§ Componente atomizador : tubo de grafito

§ Fuente de poder programable en :
§ Temperatura
§ Tiempo
§ Sistema de electrodos que suministra potencia
eléctrica al componente atomizador
§ Un compartimiento soporte del sistema
atomizador, provisto de dos ventanas de cuarzo
para permitir el paso del haz de luz al tubo
/
 HORNO DE GRAFITO HG o HGA
Componentes básicos

§ Un sistema de refrigeración, agua en

circulación para disminuir el tiempo de
enfriamiento del horno y así facilitar su
reutilización.
§ Un sistema de purga con gas inerte para
proteger el tubo de grafito, interna y
externamente, durante el calentamiento.
 SISTEMAS DE ATOMIZACIÓN

Acceso de la muestra al interior del tubo

0,5 - 100  L
Tubo de grafito Anillo de enfriamiento de grafito

ventana ventana

Flujo interno de gas Ar o Ne

Flujo externo de gas Ar o Ne
HORNO DE GRAFITO

El tubo de grafito está montado entre dos

electrodos localizados en un bloque de
metal con un circuito de agua de
enfriamiento.
Un mecanismo fija el tubo de grafito en el
horno, a la vez que puede abrirse para
reemplazar el tubo.
HORNO DE GRAFITO

El área entre los electrodos y el tubo es

relativamente pequeña, la superficie de
carbón, tantalio u otro material
conductor, es así calentada por una alta
corriente de bajo voltaje.
HORNO DE GRAFITO

La muestra colocada en el tubo de grafito

a través del puerto de inyección de
muestra, se atomiza en un tiempo muy
breve y el tiempo promedio de
permanencia de los átomos en el paso
óptico es de un segundo o más.
Proceso que se ejecuta automáticamente
mediante un autosampler.
HORNO DE GRAFITO
Proceso de atomización de la Muestra

CALENTAMIENTO programado:
 A) baja temperatura: evaporación solvente y
calcinación,
 B) temperatura intermedia: remover los
componentes de la matriz o dejarlos en un estado
estable para eliminar posible interferencia,
 C) aumento de la corriente a 100 A o más, lo que
aumenta la temperatura entre 2000 a 3000°C:
atomización en pocos segundos.
HORNO DE GRAFITO

La atomización final es la disociación de la

especie molecular del analito a alta
temperatura, alrededor de 3000°C, en una
atmósfera de gas inerte, Ar o N2. ésta genera
una población de átomos libres en el paso
de luz, que dan lugar a la medida de la
absorción atómica por el analito.
HORNO DE GRAFITO : Ventajas

Mayor sensibilidad
Tratamiento de la muestra in situ
Capacidad de analizar pequeñas
cantidades de muestra
Permite el análisis directo de algunas
muestras sólidas homogéneas
Bajos límites de detección, L.D. absoluto
entre 10-10 a 10-13 g
 HORNO DE GRAFITO : Limitaciones

Mayor lentitud en comparación con la EAA

llama
Menor precisión : 5 a 10 % en comparación al
1 % o < de la EAA llama,
Mayor número de interferencias,
Influencia de la forma química del analito en la
temperatura de aparición de los átomos libres,
HORNO DE GRAFITO : Limitaciones

El tubo de grafito sufre desgaste con el uso,

La velocidad de calentamiento es
importante para la optimización de la señal
de absorción,
Los mecanismos de atomización son
complejos y aún no están completamente
elucidados, y
Intervalo analítico pequeño.
SISTEMAS DE ATOMIZACIÓN

Sin llama :
 electrotérmicos

 generador de hidruros

 de vapor frío ( Hg )