ATOMIC ABSORPTION

SPECTROPHOTOMETRY

Nita Kusumawati
Jurusan Kimia – FMIPA Unesa
2011
1
INSTRUMEN AAS

2
DESKRIPSI AAS

• Spektroskopi atom dapat digunakan untuk

analisa kualitatif & kuantitatif dari sekitar 70
unsur
• Sensitivitas spektroskopi atom berada pada
rentang ppm – ppb
• Kelebihan analisa dengan AAS :
1. Cepat
2. Memiliki selektivitas tinggi
3. Biaya tidak terlalu mahal
3
 KONDISI ANALISA DENGAN AAS

Analisa spektroskopi atom (atau ion dasar, seperti Fe+,

Mg+, atau Al+) dengan radiasi UV dan visible hanya dapat
dilakukan pada medium gas.

Pada medium gas, atom & ion terpisah satu sama lain
dengan baik

Konsekuensi :
Tahapan pertama dari seluruh prosedur spektroskopi
atom adalah atomisasi
4
PROSES ATOMISASI

• Atomisasi :
Merupakan proses dimana sampel diuapkan dan
kemudian didekomposisi dengan sejumlah cara
untuk dapat menghasilkan atom dalam bentuk
gas.
• Efisiensi & reprodusibilitas tahapan atomisasi
dari analisa spektrofotometri akan menentukan
sensitivitas metode, presisi dan akurasi.
• Jadi :
Atomisasi merupakan tahapan paling kritis
(penting) dalam spektroskopi atom
5
Metode Atomisasi Temperatur Dasar Metode Metode Analisis
Atomisasi
Karakteristik (⁰C)
Flame 1700-3150 Adsorpsi AAS
Emisi AES
Fluoresensi AFS
Electrothermal 1200-3000 Adsorpsi Electrothermal AAS
Fluoresensi Electrothermal AFS
Inductively Coupled 6000-8000 Emisi ICP Spectroscopy
Argon Plasma Fluoresensi ICPF Spectroscopy
Direct-current 6000-10.000 Emisi DC Plasma
plasma Spectroscopy
Electric Arc 4000-5000 Emisi Arc-source
Emission
Spectroscopy
Electric Spark 40.000 Emisi Spark-source
Emission
Spectroscopy 6
 PERBEDAAN & PERSAMAAN METODE
SPEKTROSKOPI ATOM & MOLEKULAR

• Spektroskopi atom didasarkan pada fenomena adsorpsi,

fluoresensi dan emisi, sementara spektroskopi molekuler
hanya didasarkan pada fenomena adsorpsi dan fluoresensi.
• Why ?

Alasan mengapa metode emisi termal sangat jarang

sekali digunakan untuk analisa spesies molekular :
Karena hampir seluruh molekul akan terdekomposisi
pada temperatur yang diperlukan untuk emisi
eksitasi
7
 PERBEDAAN
SPEKTROSKOPI ATOM & MOLEKULAR

 Pada analisa spektroskopi atom radiasi yang digunakan

terbatas pada uv, visible, dan X-ray.

 Pada analisa spektroskopi molekuler, radiasi yang

dapat digunakan meliputi uv, visible, infra merah,
microwave, dan frekuensi radio.

8
 PERSAMAAN
SPEKTROSKOPI ATOM & MOLEKULAR
1. Keduanya sama-sama menggunakan monokromator &
filter untuk seleksi panjang gelombang (λ) dan
detektor foton untuk menentukan intensitas radiasi
2. Keduanya juga menggunakan reservoir untuk
menampung sampel
Spektroskopi molekular :
Sel atau kuvet → larutan sampel
Spektroskopi atomik :
Flame, plasma, arc, atau spark yang berisi sampel
atom dalam bentuk gas
9
 SPEKTROSKOPI ATOM BERDASARKAN PADA
METODE ATOMISASI NYALA API (FLAME)

• Tiga tipe metode atomik yang berdasarkan pada

atomisasi nyala api :

1. Atomic Absorption Spectroscopy (AAS)

2. Atomic Emission Spectroscopy (AES)
3. Atomic Fluoresence Spectroscopy (AFS)

10
PROSES PADA METODE
ATOMISASI NYALA API (FLAME)
Larutan Dispersi/
sampel (cair) Nebulisasi

Gas Bahan Bakar &

Oksidan

Campuran sampel &

bahan bakar-oksidan

Menuju
Burner ? 11
PROSES DALAM NYALA API
• Nyala api terbagi menjadi 3 bagian :
1. Base region
2. Inner cone
3. Outer cone

12
PROSES YANG TERJADI PADA SETIAP
TINGKATAN NYALA API (FLAME)

BASE Evaporasi Solven

REGION
Partikel Padatan

Bagian Terpanas Nyala Api

(Terbentuk atom & ion dasar)
INNER
CONE

Dispersi Produk Atomisasi

OUTER
CONE
Awan atom 13
ATOMIZER NYALA API (FLAME)
• Ada 2 tipe burner yang digunakan pada spektroskopi nyala api
(flame) :
1. Turbulent-flow burner
2. Laminar-flow burner

• Gambar Turbulent-flow burner dan Laminar-flow burner

14
TURBULENT-FLOW BURNER (Total Consumption)
• Sistem burner dimana nebulizer dan
burner berada dalam satu unit
• Sampel naik melalui kapiler n
dinebulisasikan melalui Venturi
action yang disebabkan oleh aliran
gas di sekitar ujung kapiler.
• Laju alir sampel yang khas adalah 1-3
mL/menit.
• Kelebihan :
Dapat mengalirkan sampel dalam
jumlah besar ke dalam nyala api
• Kelemahan :
Panjang lengan kapiler yang pendek
shg sering mengakibatkan clogging n
noisy
15
LAMINAR-FLOW BURNER (Premix)
• Sampel dinebulisasikan oleh aliran
oksidan melewati ujung kapiler.
• Aerosol yang dihasilkan kemudian
dicampur dengan bahan bakar dan
dialirkan menuju burner yang
menghasilkan nyala api.
• Lengan kapiler dari burner ini cukup
panjang, umumnya 5-10 cm.
• Kelebihan :
Menghasilkan flame yang relatif tidak
berisik n memiliki panjang lengan
kapiler yg cukup signifikan
• Kekurangan :
Laju alir sampel ke flame rendah n
ada kemungkinan terjadinya
penguapan pelarut sebelum sampai
ke flame
16
 Spektra Emisi dan Adsorpsi
dalam Flame
• Spektra emisi atom dihasilkan ketika atom atau ion yang
tereksitasi melalui adsorpsi energi dari sumber radiasi
mengalami relaksasi ke keadaan dasar (ground state) dengan
melepaskan radiasi foton.
• Spektra adsorpsi atom dihasilkan ketika atom dalam keadaan
gas atau ion mengadsorpsi foton dari sumber radiasi eksternal
dan kemudian mengalami eksitasi.

• Catatan penting :
Untuk transisi elektronik yang sama, energi dari foton yang
diemisikan identik dengan energi foton yang diadsorpsi,
sehingga λ radiasi yang diemisikan sama dg λ dari radiasi yang
diadsorpsi. 17
Pengaruh Temperatur Terhadap Spektra

Semua unsur diionisasikan pada tingkatan yang sama

dalam nyala api (flame), dengan komposisi yang
merupakan campuran dari atom, ion, dan elektron.
Misalnya ketika sampel yang mengandung Barium
diatomisasi terbentuk kesetimbangan di daerah inner
cone dengan reaksi sbb : Ba → Ba+ + e-

Posisi kesetimbangan sangat tergantung pada

temperatur flame & konsentrasi total dari barium

Pada temperatur terpanas (>3000 K), separuh dari

barium akan ada dalam bentuk ionik. 18
Spektra atom Ba dan ion dasar (Ba+) benar2
berbeda satu sama lain.

Pada temperatur terlalu tinggi, kedua spektra

tersebut akan dihasilkan, 1 untuk atom Ba & 1
untuk ion Ba+.

Karena itulah, penting untuk melakukan

kontrol terhadap temperatur

19
TIPE NYALA API (FLAME)
Ada beberapa kombinasi bahan bakar & oksidan yang
digunakan dalam spektroskopi nyala api.
• Flame dengan temperatur nyala rendah (1750-1850⁰C), dari
campuran propana atau gas alam sebagai bahan bakar dan
udara sebagai oksidan, memiliki energi yang cukup untuk
memberikan spektra yang memuaskan untuk logam alkali
tetapi cukup dingin untuk mencegah terjadinya ionisasi yang
signifikan dan berkurangnya sensitivitas karena hal ini.
• Nyala udara/asetilen (T = 2200-2400⁰C) berguna untuk banyak
metode adsorpsi atom. Namun, nyala jenis ini tidak dapat
memberikan hasil yang memuaskan untuk unsur spt:
aluminium, silikon, alkali tanah, dan vanadium, yang
membentuk oksida refraktori yang tidak dapat teratomisasi
sempurna pada T ini.
20
• Untuk memperoleh spektra emisi untuk sebagian besar
unsur, asetilen digunakan sebagai bahan bakar dengan
oksigen atau NO2 sebagai oksidan. Campuran ini
menghasilkan flame dengan temperatur karakteristik
2950-3050 ⁰C.

• Nyala api dari campuran udara/hidrogen (2100 ⁰C) dan

oksigen/hidrogen (2700 ⁰C) sangat berguna untuk
menganalisis spektra pada daerah radiasi uv dengan λ
rendah karena campuran tersebut transparan pada
daerah radiasi ini, sementara nyala asetilen dan
hidrokarbon lainnya tidak.

21
ALIRAN PROSES DALAM AAS

22
 Penyimpangan Hukum
Lambert Beer

• Grafik antara absorbansi A vs C menurut hukum Lambert-

Beer seharusnya selalu memberikan kurva yang linier,
namun demikian penyimpangan terhadap hukum ini
kadang-kadang terjadi.

• Penyebab terjadinya penyimpangan hukum Lambert-Beer

dikelompokkan menjadi 3, yaitu :
1. Interferensi Spektral
2. Interferensi Kimia
23
 INTERFERENSI SPEKTRAL
• Penyebab :
1. Partikulat menghamburkan radiasi dari sumber pada
proses atomisasi
2. λadsorpsi atau emisi dari spesies pengganggu sangat
berdekatan atau bahkan overlapping dengan panjang
gelombang analit.
• Contoh :
Spektra Vanadium pada 308,211 nm menginterferensi pada
analisis adsorpsi dari aluminium (308,215 nm).
• Solusi :
Dipilih spektra berbeda atau panjang gelombang dimana
interferensi tersebut minimal
24
 INTERFERENSI KIMIA
• Penyebab :
Terjadinya sejumlah proses kimia selama atomisasi, yang
kemudian mampu mengubah karakteristik serapan
(adsorpsi) dari analit dalam sampel

• Kasus yang paling sering terjadi :

Keberadaan anion yang membentuk senyawa dengan
volatilitas rendah dengan analit, sehingga dapat
menurunkan tingkat atomisasi yang terjadi

• Solusi :
Melakukan perubahan terhadap kondisi operasional, seperti
menggunakan suhu nyala yg lebih tinggi atau menggunakan
releasing agent
25
• Contoh penggunaan releasing agent :

Penambahan ion stronsium atau lantanum berlebih,

yang akan mengurangi interferensi oleh fosfat pada
analisis kalsium.

Pada kasus ini, stronsium dan lantanum akan

menggantikan analit dalam pembentukan senyawa
non volatil dengan interferen.

26