Additive manufacturing of ultrafine-grained

high-strength titanium alloys

汇 报 人：任建明
日 期：2019. 12. 05
文献来源
摘要

熔融金属增材制造工艺，特别是在钛合金中，固有的高冷却速率和
高热梯度通常会导致非常精细的微观结构，并趋向于形成几乎完全
的柱状晶粒。通过对增材加工工艺参数的优化，很难改变条件促进
钛合金向等轴晶生长转变。与其他常见的工程合金（例如铝）相比，
目前也还没有商业化的钛晶粒细化剂能够有效地细化组织。

研究了钛铜合金的增材制造过程，钛铜合金由于凝固过程中的溶质
再分配而具有高的成分过冷，可以克服增材制造过程中激光熔化区
域的高热梯度的负面影响，在没有任何特殊工艺控制或附加处理的
情况下，增材钛铜合金试样具有完全等轴细晶组织。由于利用了增
材制造过程中的高冷却速率和多次热循环，形成了超细共析组织，
在相同的加工条件下，与传统方法相比，它们还具有良好的机械性
能，如高屈服强度和均匀延伸率。
引言
相互依存理论：晶粒的形成包括晶粒形核与晶粒长大两个过程, 晶
粒尺寸是两个过程共同作用的结果。在凝固过程中, 先形核晶粒为
后形核晶粒提供所需的成分过冷, 从而影响合金凝固后的平均晶粒
尺寸。在先形核晶粒的生长距离和相关扩散区域内, 当成分过冷不
足以支持下一个形核发生, 此区域内的异质形核被抑制。

晶粒尺寸的影响因素：临界形核过冷度、提供形核过冷度的凝固前
沿的成分过冷、异质形核颗粒间距。

小的临界形核过冷度、大的提供形核过冷度的凝固前沿的成分过冷、
小的异质形核颗粒间距有利于晶粒的细化；成分过冷区的发展速度
由生长限制因子Q控制,Q值越大越有利于形核。
钛铜合金的选择

铜在钛中具有极高固溶度；
高的m（k–1）值为6.5K

铜具有高的晶粒细化潜力

铜是钛二元合金中典型的共析形成元素，
在792°C时β→α+ Ti2Cu，铜在钛中扩
散极快，不容易防止以上共析反应的发
生，有利于增材制造过程中的高冷却速
率，并可能产生精细的共析微结构，从
而改善打印材料的强度和延展性。
 结果与讨论

Ti-6Al-4V和Ti-8.5Cu合金的增材制造。a 增材制造Ti-6Al-4V合金的光学显微照片。b 增材制造Ti–8.5Cu合

金的光学显微组织，b中的黄色箭头表示大约每200μm的连续层边界，初生β晶粒平均尺寸为9.6μm。c Ti–
8.5Cu和Ti–6Al–4V合金的晶粒长大机理示意图。d 等轴晶粒的面积百分比与粒度尺寸统计。Ti-Si合金（蓝
色三角形）从上到下依次为Ti-0.04Si，Ti-0.19Si和Ti-0.75Si。其他钛合金（深红色菱形）从左到右依次为
Ti-6Al-2Zr-2Sn-3Mo-1Cr-2Nb，Ti-6.5Al-3.5Mo-1.5Zr-0.3Si和Ti-3Al-10V-2Fe。
结果与讨论

增材制造钛铜合金的高晶粒细化效率是由于高的铜溶质含量在固-液界面
前沿形成足够大的成分过冷区，而成分过冷区是由溶质铜在初生β相钛
枝晶周围偏析形成的。Ti-8.5Cu合金的Q值为62K，在Ti–6Al–4V中，Al
和V溶质提供的成分过冷度很小（即Q=8K），远小于临界形核过冷度。

足够的成分过冷可以有效地抵消高热梯度的负面影响，并确保可以在成
分过冷区中触发异质性核过程，实现完整的柱状晶到等轴晶的过渡。根
据相互依存理论，晶粒尺寸也依赖于Q值。铜溶质含量增加可以更快地
提供更高的成分过冷度，有利于晶粒尺寸的进一步降低。
 结果与讨论

Ti-8.5Cu合金打印一层和多层情况下第一层微观组织转变扫描电镜照片及示意图。当仅沉积单层时形成马氏体相
（a）；当沉积多层时，会形成由超共析Ti2Cu颗粒包围的细的共析薄片（b）。c 连续冷却转变示意图说明了第
一层和连续层激光沉积的不同固-固相转变途径。在多层的沉积过程中会积累热量，冷却速率降低，并在达到马
氏体转变温度（Ms）之前完成β→α+Ti2Cu反应。同样的组织演变规律也发生在Ti-3.5Cu，Ti-6.5Cu中，如下图
 结果与讨论
打印的Ti-8.5Cu合金的平均层
间距为46nm±7nm,比常规加
工的水淬（约150 nm）和炉
冷（约1μm）细得多且从底部
到顶部层间距变化不大；偏
离平衡相的过共析组织可以
通过后续热处理沉淀强化进
一步提高强度。

增材制造的Ti–8.5Cu合金的透射电镜照片。a 明场相显示出超细共析层状结构和靠近初生β晶界的一小部分过共
析Ti2Cu颗粒。b-d 共析层状结构的一部分上的X射线能量色散光谱（XEDS）映射：高角度环形暗场扫描透射
电子显微镜图像（b），钛元素图（c）和铜元素图（d）。XEDS点分析表明，层状结构中的铜含量在α相钛中
为2.8 wt％，在Ti2Cu中为39.1wt％。在平衡条件下，铜在α相钛中的最大溶解度为2.0 wt％，Ti2Cu中为39.9％。
 结果与讨论

增材制造的Ti-Cu合金的机械性能。a 增材制造Ti-Cu合金工程应力-应变曲线。b 不同方法制造的Ti-Cu合

金屈服强度（0.2％补偿）与拉伸断裂伸长率 。c Ti–3.5Cu的韧性断裂表面显示出小的韧窝。d Ti–6.5Cu的
断裂表面显示出小的韧窝与解理组织的混合形貌。e Ti–8.5Cu的脆性断裂表面仅显示解理面。
总结

 增材制造制备了全细等轴初生β晶粒兼具超细共析层状结
构的钛铜合金；
 通过快速凝固和随后的共析转变协同作用设计可以定制的
设计材料的机械性能；
 利用高Q值合金实现晶粒细化的方法通过增材制造的进行
了证实。
文献读后感

 增材制造的快速凝固过程和堆积过程的热循环过程都会导
致材料的微观组织转变，符合增材制造工艺要求的材料设
计要综合以上工艺过程；
 有质量的研究成果都是从基本理论出发，理解问题的本质：
比如孙老师常说3D打印过程本质上还是凝固过程，解决3D
打印的组织问题还是要从凝固理论出发，钛合金的打印及
17年铝合金的打印加细化剂论文[1]都是如此，理论原理简
单经典，但解决了重大工程问题。

Martin J H, Yahata B D, Hundley J M, et al. 3D printing of high-strength aluminium alloys[J]. Nature, 2017,
549(7672): 365.