UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de Ingeniería Química

MÉTODO DE LAS
PROPIEDADES FÍSICAS
RESPONSABLES:
• ASMAT BAUTISTA, Teresa
• FASANANDO CORAL, Sodi
• RODAS PALOMINO, Elias
• VICENTE CHINGA, Cecilia

2016 - A
1.- En el estudio de la velocidad de una reacción de descomposición se
encontró que la composición del reactivo disminuía desde su valor
inicial de 0,8 mol/dm3 de la siguiente forma:

CA (mol/dm3) 0,6 0,4 0,2 0,1

t (min) 4,17 12,5 37,5 87,5

Determine el orden y la constante de velocidad

solución Asumimos un reactor Batch a V y T constantes:

  CA
t  0,   0.8
t  ,   0

Ecuación estequiometrica: A P

n
Ecuación cinética  rA  kC A
 CASO I

Suponiendo n =1
CA t
C A C Ao
CAo C A  0 kt
 ln
CA
 kt

Se sabe que C A  C Ao (1  x A )
1
Reemplazando, ln  kt
1  xA
  t
Reemplazando su equivalencia, 1  xA 
  o

   o 
ln     kt
   t 
Y = mX
 100
y x 80
f(x) = 46.25 x − 16
0,2877 4.17 60 R² = 0.95

Y
0,6931 12.5 40
1.3863 37.5 20
2.0794 87.5
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5
x
Caso 2: para n = 2
C CA
C A
t
 2A  kt
CA CAo C A 2  0  kt
1 1
 kt
C A C Ao
C A  C Ao (1  x A )
xA
 kC Ao t
1  xA
t  o 1 12
 kC Ao t t
  t t 10
f(x) = 0.1 x + 1.25
4.17 1.67 8 R² = 1
1 1 kC

1/λ
  Ao t 6
t o o 12.5 2.5
4
37.5 5
y = a + mx 2
87.5 10 0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
t

m = k´= 0,1

1 o  0.799  0.8
a  1.2515
o
n=2
Luego,
kC Ao  dm 3
 0,1 k  0,1x o  0,10 k  0,1
o C Ao mol. min
2.- En la descomposición térmica de una sustancia gaseosa A, que da
origen a productos gaseosos, se han observado los siguientes cambios
de presión total.

t (min.) 0 5 10 15 30 
P(torr.) 200 267 300 320 350 400

Determine el orden y la constante de velocidad

solución
  P

t 0, o  200
t  ,   400

Ecuación estequiometrica: A P

n
Ecuación cinética  rA  kC A
 CASO I

Suponiendo n =1
CA t
C A C Ao
CAo C A  0 kt
 ln
CA
 kt

Se sabe que C A  C Ao (1  x A )
1
Reemplazando, ln  kt
1  xA
  t
Reemplazando su equivalencia, 1  xA 
  o

   o 
ln     kt
   t 

Y = mX
 grafica de Y vs X
1.5
y x f(x) = 0.04 x + 0.15
0 0 R² = 0.95
1
0.408 5

y
0.693 10
0.5
0.916 15
1.386 30
0
0 5 10 15 20 25 30 35
X
Caso 2: para n = 2
C CA
C A
t
 2A  kt
CA CAo C A 2  0  kt
1 1
 kt
C A C Ao
C A  C Ao (1  x A )
xA
 kC Ao t
1  xA
t  o Y X 3.5
 kC Ao t
  t 0 0 3
2.5 f(x) = 0.1 x + 0
0.5037 5 2 R² = 1

Y
1.5
y = mx 1 10 1
1.5 15 0.5
0
0 5 10 15 20 25 30 35
3 30
X

m = k`= 0,1

Luego,
kC Ao  0,1
0,1
k
C Ao
n=2
P
pero, C Ao  A sup oniendo T  573k
RT
L
0,1xRxT 0.1x62.364 Torr.L x573k k  17.86
k  molk mol.min
PA 200Torr
 Los datos siguientes se refieren a la descomposición del
3.-
cloruro de diazobenceno en la forma: C6H5N2Cl C6H5Cl + N2.
En una disolución de concentración inicial de 10 g/dm3 a 50ºC.

t (min.) 6 9 12 14 18 22 24 26 30 
N2 desp.(cc) 19,3 26 32,6 36 41,3 45 46,5 48,4 50,4 58,3

Determine el orden, la constante de velocidad

Solución
 V
C A n
 rA    kC A
t
Caso 1: para n = 1

C A CA
C A
t

CA
 kt 
CAo
CA
   kt
0

C Ao    o 
ln kt ln 
      kt
CA   t 

o  NO SE CONOCE
  58,3

ln(   0 )  ln(   t )  kt
ln(  t )  ln(  0 )  kt
Y a mx

t ln(λ∞-λt)
6 3.6635
9 3.475 3.7
R² = 1
12 3.24649
14 3.10458 3.2
18 2.8332
22 2.58776
2.7

ln
24 2.4681
26 2.29253
30 2.0668 2.2

1.7
0 5 10 15 20 25 30 35
t (min)
 Siendo la ecuación de la recta:

Y=-0,067002x+4,05826

 K= 0,0067002 min 1

Nuestra reacción es de primer orden.

 4.- La cinética de la alcoolisis del cloruro de cinamoilo
fue estudiado espectroscopicamente,. Y se obtuvieron
los siguientes valores de la absorbancia en función
del tiempo:
t (min) 0 20 40 70 100 120 150 200 
A 0.378 0.339 0.295 0.246 0.204 0.178 0.148 0.107 0.006

¿Calcúlese la constante de velocidad para la reacción ?

 solución
  absorbanci a
t  0; o  0.378
t  ,   0.006

Ecuación estequiometrica A P

Ecuación cinética C A n
 rA    kC A
t
Para resolver se requiere conocer “n”

CASO I Suponiendo n =1

CA t
C A
CAo C A  0 kt
 ln
C Ao
CA
 kt

Pero, C A  C Ao (1  x A )
 1
Reemplazando, ln  kt
1  xA

  t
Reemplazando su equivalencia, 1  x A 
  o

   o   0.372 
ln     kt
   t 
ln    kt
 0.006  t 
Tabulando los valores, tenemos :
Y X
0 0
0.11075 20
0.25247 40
0.4383 70
0.6306 100
0.7714 120
0.9631 150
1.3037 200
 Valores Y
1.4 y = 0.0065x - 0.0129
1.2 f(x) = 0.01 x − 0.01 R² = 0.9997
R² = 1
1
0.8
Y

0.6
0.4
0.2
0
0 50 100 150 200 250
Tíempo(s)

Una grafica de Y versus X dará una recta que parte del origen y cuya pendiente m = k
De la grafica

m=k= 0.0065 min-1

5.- La descomposición en fase gaseosa del etano
k
C2 H 6 ( g )  C2 H 4 ( g )  H 2 ( g )

A 856 K, fue investigada siguiendo la variación de presión total con el tiempo, a

volumen constante, con los siguientes resultados:

P (Torr) 384 390 394 396 400 405 408

t (s) 0 29 50 64 84 114 134

Deduzca el orden y la constante de velocidad.

Solució n
•  
k
C2 H 6 ( g )  C2 H 4 ( g )  H 2 ( g )

 i
c d a b   ∑ 𝜐 𝑖 = 1+1 −1 =1
De la ecuación: A  a
i
 𝛿 𝐴=
a 𝑎 1

 P  PTo  
n
1 PT P
Suponiendo: n=1  k  Ao  T
 A RT t  RT RT A 
•  
Dado que para t=0, Entonces:

 𝑦=𝑚𝑥
 410

t y 405
f(x) = 0.18 x + 384.61
0 384 R² = 1
29 390 400

50 394 395
64 396 390
84 400

y
114 405 385

134 408 380

375

370
0 20 40 60 80 100 120 140 160
t(seg)

𝑚=𝐾
  =0.1784 𝑠𝑒𝑔 −1
6.- a 457 K el dióxido de nitrógeno se disocia de acuerdo a la
k
reacción. 2 NO  2 NO  O
2( g ) (g) 2( g )

La reacción se realizo en un laboratorio en un reactor batch

registrándose la presión total en diversos tiempos, los datos obtenidos
fueron:

P (mm Hg) 15 15,9 16,6 17,63 18,36 18,9

t (min) 0 5 10 20 30 40
Si inicialmente solo hubo dióxido de nitrógeno, determine el orden y
la constante de velocidad.
Solución
2 A  2C  D
Po=15 mmHg  i
2 1 2
De la siguiente ecuación: A i
  0.5
a 2
 P  PTo  
n
1 PT P
Suponiendo n=1  k  Ao  T
 A RT t  RT RT A 

PT P
 k A RT  Ao  T
 P  PTo  

t  RT RT  A   7.5 
PT
 k  PAo A   PT  PTo    k  PAo A  PT  PTo 
ln    kt
t  22.5  PT 
PT
 k  1.5 PAo  PT 

y  mx
t
PT t
PT
P 22.5  PT  0 k t
To
 0.8

f(x) = 0.02 x + 0.04

0.7
R² = 0.99
0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

n=1 k=0.018 min-1

 7.- a 155 ºC la descomposición en fase gaseosa del peróxido de
diterbutilo esta dada por:

 CH 3  3 COOC CH 3  3  2CH 3COCH3  C2 H 6

La tabla siguiente contiene los resultados obtenidos por Rally y

Colaboradores (1948) para la presión total P, en el tiempo t a volumen
constante.

t (min.) 0 3 6 9 12 15 18 21
P(torr.) 169,3189,3207,1224,4240,2255 269,7282,6

Determine el orden de reacción y la constante de velocidad

Solución
1A  2C  D
Po=169.3 torr  i
2  11
De la siguiente ecuación: A i
 2
a 1
 P  PTo  
n
1 PT P
Suponiendo n=1  k  Ao  T
 A RT t  RT RT A 

PT P  P  PTo  
t
 k A RT  Ao  T
RT RT 
  338.6 
  kt
 
A
ln 
 507.9  PT 
PT
 k  PAo A   PT  PTo    k  PAo A  PT  PTo 
t
PT
 k  3PAo  PT 

PT
t

PT
t
y  mx
P 507.9  PT  0 k t
To
x y 0.45

0 169.3 0.4
f(x) = 0.02 x + 0
3 189.3 0.35 R² = 1
6 207.1 0.3

9 224.4 0.25

12 240.2 0.2

15 255 0.15

18 269.7 0.1

21 282.6 0.05

0
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22

Y=0.0193x+0.0032

n=1 k=0.0193 min-1

8.- Se ha estudiado la descomposición térmica de Arsenamina sobre vidrio.

2 AsH 3( g )  2 As( g )  3H 2 ( g )

La presión total del sistema varia con el tiempo a 350 °C según

se indica a continuación.

P (cm Hg) 39,2 40,3 43,37 45,35 48,05 49,23

t (h) 0 8,7 32 51 75,3 89,5

Calcule el orden y la constante de velocidad.

solución
2 AsH 3( g )  2 As( g )  3H 2 ( g )

T=350º C

De la siguiente ecuación decimos:

 PAo  PT  PTo  
n
1 PT
 k   
 A RT t  RT RT A 
 • Para:
  n=0

Para: n= 1

Para: n =2

= ; R=6,236
t
0 0 0 0
0
8,7 0
1,888* 0
0,0189 0
3,2422*
8,7
32 7,1555* 0,0189
0,0735 1,2982*
32
51 1,0553* 0,0735
0,11 1,9865*
51
75,3 1,519* 0,11
0,163 3,0132*
75,3
89,5 1,721* 0,163
0,187 3,4976*
89,5 0,187

  𝑦=𝑚𝑥

Graficando para cada caso se obtienen los

siguientes valores
 •  Para: n=0
*
Para: n = 1
*
Para: n = 2
*
=

Se puede observar que para un ha de cumplirse una cinética de

 orden dos