Vlumetria ouTitulometria

Conceitos gerais
Conteúdo
1. Titulometria
2. Titulometria volumétrica
3. Reações químicas
4. Tipos de titulometrias volumétricas
5. Padrão primário
6. Padrão secundário
7. Solução padrão
8. Titulação
9. Retrotitulação
10. Ponto de equivalência
11. Ponto final e indicadores
12. Outros tipos de titulometrias
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Titulometria

A titulometria inclui um grupo de métodos

analíticos clássicos baseados na medição de uma
quantidade de um reagente de concentração
exatamente conhecida que é necessária para
reagir completamente com o analito.
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Titulometria volumetria ou Volumetria

A titulometria volumétrica ou volumetria
corresponde a um tipo de titulometria na qual o
volume de uma solução de concentração
exatamente conhecida, que é necessária para
reagir completamente com o analito, é medido.

Envolve a medida do volume de uma

solução padrão necessário para reagir essencial e
completamente com o analito.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Exemplo: titulação de H2SO4 com NaOH
T
 Solução padrão de NaOH
I (concentração exatamente
T conhecida) ou titulante.
U  O volume gasto será medido
na bureta.
L
A  Solução de H2SO4 (concentração
Ç desconhecida do analito).
à  O volume conhecido (medido
O com pipeta volumétrica).
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Quais características principais são importantes para
que uma reação seja utilizada em titulometria?

1. Deve ser uma reação simples que possa ser expressa

por meio de uma equação química, ou seja, o analito
deve reagir completamente com a solução titulante, em
proporções estequiométricas ou equivalentes.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Quais características principais são importantes para
que uma reação seja utilizada em titulometria?

2. A reação de ser rápida em termos de cinética química,

característica que as soluções de ácidos e bases fortes
possuem.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Quais características principais são importantes para
que uma reação seja utilizada em titulometria?

3. No ponto de equivalência deve haver alguma

alteração física ou química que possa ser facilmente
identificada. O uso de indicadores é bastante comum
para facilitar a identificação do ponto de equivalência ou
final.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Classificação das reações químicas em titulometria
volumétrica
1.Reações de neutralização: entre ácidos e bases
Ex: NaOH e HCl
2. Reações de precipitação: entre íons que formam
precipitados.
Ex: íon prata e íon cloreto formando AgCl(s)
3. Reações de oxirredução
Ex: determinação de hipoclorito com tiosulfato de
sódio
4. Reações de formação de complexos
Ex: determinação de cálcio com EDTA
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

O que é padrão primário em titulometria?
É um composto de elevada pureza química
que serve como material de referência para os
métodos titulométricos de análises químicas
quantitativas.

A precisão e a exatidão dos resultados

obtidos é criticamente dependente das
propriedades físicas e químicas dos padrões
primários.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

O que é padrão primário em titulometria?
São requisitos importantes para um padrão
primário:
1.elevada pureza química;
2.estabilidade ao ar;
3.ausência de água de hidratação para que a composição
do sólido não se altera com a umidade do ar;
4.custo acessível e disponibilidade de obtenção
5.solubilidade adequada no meio;
6.massa molar elevada para minimizar erros durante a
medida de massa em balança analítica.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

O que é padrão secundário em titulometria?
Padrão secundário é um composto cuja
pureza pode ser estabelecida por meio de análise
química quantitativa e que serve de referência para
os métodos titulométricos .

Não preenche todos os requisitos exigidos

para um padrão primário, mas sua pureza pode ser
adequadamente estabelcida, assegurando as
condições da análise titulométrica.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

O que é uma solução padrão em titulometria?
Solução padrão é o mesmo que solução
titulante ou apenas titulante.
É um reagente que possui concentração
exatamente conhecida.
Pode ser obtida a partir da diluição de uma
quantidade de massa conhecida de um padrão
primário.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

O que é uma solução padrão em titulometria?
As soluções padrão desempenham papel
central nos métodos titulométricos de análise
química e devem ter as seguintes características:
1.ser suficientemente estável;

2.reagir rapidamente com o analito;

3.reagir completamente com o analito para que o

ponto final seja obtido satisfatoriamente;

4. reagir seletivamente com o analito.

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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Determinação da concentração da solução padrão
Dois métodos básicos são utilizados:

1.Método direto
Uma quantidade de massa de um padrão
primário cuidadosamente medida em balança analítica
é dissolvida em solvente adequado e a solução obtida
elevada a um volume conhecido, em balão
volumétrico.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Determinação da concentração da solução padrão
Dois métodos básicos são utilizados:

2. Padronização
a) Uma solução padrão preparada é titulada
contra uma quantidade de massa conhecida de um
padrão primário;

b) Uma solução padrão preparada é titulada

contra um volume conhecido de uma solução padrão
cuja concentração foi determinada pelo método
direto.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Determinação da concentração da solução padrão
Método direto - exemplo

T  Solução padrão cuja concentração

I foi determinada pelo método direto
T
U
L
A  Massa em g de reagente padrão
Ç primário solubilizado em solvente
adequado (em geral, água).
Ã
O  Sei quantos móis de padrão primário
tenho no erlenmeyer.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

Determinação da concentração da solução padrão
Padronização - exemplo

T  Solução padrão preparada que terá sua

I concentração determinada por titulometria.
T
U
L
A  Volume conhecido de uma solução
Ç padrão cuja concentração foi determinada
pelo método direto (massa de padrão
Ã
primário).
O  Concentração conhecida.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

O que é titulação?
A titulação é um processo no qual a solução
padrão é adicionada lenta e cuidadosamente à
solução contendo o analito até que a reação química
esteja completa, ou seja, momento em que o analito
foi completamente consumido, reagiu
completamente.
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Titulometria volumétrica ou Volumetria

O que é retrotitulação?
A retrotitulação é um processo no qual o
excesso estequimétrico de uma solução padrão é
usado para reagir completamente com o analito, ou
seja, consumir o analito, é medido.

É uma opção analítica importante e

frequentemente utilizada quando a velocidade da
reação química entre o analito e a solução titulante é
lenta ou quando a estabilidade da solução titulante é
baixa.
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Entendendo a retrotitulação

Volume de Volume de Será retrotitulado o

solução padrão solução padrão volume de solução
inicial: 50,00 mL gasto para reagir padrão que não
totalmente com o reagiu:
analito:15,25 mL 50,00 – 15,25 =
34,75 mL
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Entendendo a retrotitulação
Exemplo: retrotitulação de íon fosfato com solução padrão
de nitrato de prata.

3Ag+ + PO43- Ag3PO4 (s)

Volume conhecido de solução padrão de AgNO 3 é
adicionado em excesso, em termos estequimétricos. O
volume de AgNO3 que sobrou após a completa reação com
o analito é retrotitulado com solução padrão de
tiocianato:

3Ag+ + SCN- AgSCN (s)

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Como sabemos em que momento a reação entre

a solução padrão e a solução contendo o
analito ocorreu de forma completa?
Quando o ponto de equivalência é atingido.
O ponto de equivalência é o momento em que a
titulação está concluída. É o ponto final teórico ou
estequimétrico da titulação.
OBS: não conseguimos determinar o ponto de
equivalência de uma titulação, mas podemos estimar
sua posição no tempo de reação pela observações de
algumas alterações na solução que contém o analito.
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Como sabemos que uma determinada reação

atingiu o ponto final?
O ponto final é definido no momento em que
ocorrem alterações perceptíveis na solução que contém o
analito, ou seja, na solução que está sendo titulada,
mudanças que estão associadas à condição de
equivalência química. São exemplos:

 Alteração de coloração
 Turvação
 Formação de precipitados
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Identificação do ponto final

É usual a adição de reagentes auxiliares que

facilitam a percepção do ponto final. Tais
reagentes em titulometria volumétrica são
chamados de indicadores.

Em geral, os indicadores evidenciam

alterações de cor quando atingido o ponto final.

FeCl3 + SCN-  FeSCN2-

incolor vermelho
Indicador
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Ponto de equivalência e ponto final

Em titulometria, todo o cuidado é dedicado para
que haja a menor diferença possível entre o ponto de
equivalência e o ponto final da titulação que é percebido
pelo analista ou medido em equipamento analítico.

Entretanto, essa diferença existe é determina o

erro de titulação:
Et = Vpf – Vpe

Et = erro de titulação
Vpf = volume gasto até a identificação do ponto final
Vpe = volume teórico para atingir o ponto de equivalência
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Identificação do ponto final

Outros recursos podem ser utilizados para identificar o
ponto de equivalência em titulometria, quando não se dispõe
de um indicador apropriado, medindo alterações de:

1.Diferença de potencial elétrico titulação potenciométrica;

2.Condutividade elétrica titulação condutimétrica;

3.Corrente elétrica titulação amperométrica;

4.Absorbância de um composto titulação espectrofotométrica.

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Cálculos volumétricos
Equações importantes

1) nA = mA / MMA

onde: nA = número de móis

mA = massa da substância química
MMA = massa molar da substância química

2) M1V1 = M2V2
onde: M = molaridade das soluções
V = volumes de cada solução, respectivamente.
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Cálculos volumétricos
Equações importantes

3) nA = CA x VA

onde: nA = número de móis

CA = concentração da solução
VA = volume da solução

4) Fator estequiométrico - exemplo

Na2 CO3 ↔ 2Na+ + CO3 2-
(um mol de carbonato de sódio para dois
móis de íon sódio).
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Cálculos volumétricos
Exercícios
A) Descrever a preparação de 2,0 L de AgNO3 0,05 mol L-1 a
partir do reagente sólido de grau padrão primário. MMAgNO3 =
169,87 g mol -1 .

B) Uma solução 0,01 mol L-1 é necessária para calibrar um

fotômetro de chama. Descrever como 500 mL dessa solução
devem ser preparados a partir de carbonato de sódio (Na 2CO3).
MM = 105,99 g mol-1.

C) A partir da solução obtida no item B), como você deve

preparar uma solução padrão que seja 0,005 mol L-1, 0,002 mol L-1
e 0,001 mol L-1 em Na+?