Rubber Characterization

Modern Mooney viscometers, compliance to national and

international standards. Comparison to older instrument
generation.
 Quy trình sản xuất cao su gồm có 4 bước chính

Nguyên liệu thô Trộn đều Xử lý Lưu hóa

Chất tạo dẻo Filler

Elastomer

Additive

Chất độn
Thành
phẩm
Phụ gia Hợp chất
cao su
 Đối tượng KH chia theo mẫu phân tích

Nguyên liệu thô Hỗn hợp trộn Chế biến Lưu hóa

Elastomer Elastomer
NSX chấtFillerdẻo
Additive

NSX hỗn hợp

trộn cao su

Filler
NSX cao su thành phẩm
Finished
Rubber
Additive Rubber
Compound
NCC phụ gia
 Instrument test protocols used in specific parts of the rubber
workflow

Nguyên liệu thô Hỗn hợp trộn Chế biến Lưu hóa

Elastomer Filler
Elastomer RPA
Additive

MDR

Filler
Mooney
Finished
Rubber
Additive Rubber
Compound
AHT/ADT
 RPA cung cấp thông tin chi tiết về cấu trúc trúc polyme
và tính chất của vật liệu

Raw
Nguyên
Ingredients
liệu thô QuáMixing
trình trộn Sản xuất
Processing Lưu
Cure
hóa

RPA RPA RPA MDR

• Khả năng kiểm soát từng • Đánh giá chất lượng hỗn • Tối ưu điều kiện sản xuất • QC & QA
mẻ vật liệu hợp • Giải quyết các khiếm • Phát triển công thức
• Kiểm tra chất lượng tổng • Xác định mối quan hệ khuyết về chất lượng hợp chất
hợp polyme giữa công thức và điều • Dữ liệu cho phần mềm mô • Tối ưu hóa quy trình
• Đánh giá nhà cung cấp kiện trộn phỏng lưu hóa
mới • Tối ưu điều kiện trộn • Điều kiện bảo quản • Mô phỏng quá trình
lưu hóa
• Xác minh thông số kỹ
MV MV thuật của nhà cung
cấp

• Xác định dữ liệu độ nhớt • Độ nhớt mooney và thời

Mooney cho KH gian lưu hóa sớm Mooney
• Kiểm soát thông số của • Kiểm soát thông số của
các mẻ các mẻ
 Selling points

 Độ lặp lại và tái lập vượt trội

 Độ chính xác của phép đo không phụ thuộc vào nhiệt độ và độ cứng của mẫu
cho phép đưa ra những quyết định giống nhau cho tất cả các sản phẩm và
hợp chất
 Xác định được chính xác các this chất của vật liệu trong phạm vi điều kiện
thử nghiệm rộng nhất để xác định sự khác biệt về trọng lượng phân tử, sự
thay đổi chất độn và cấu trúc phân nhánh của các công thức.
 Mạng lưới dịch vụ và hỗ trợ toàn cầu nổi tiếng thế giới
 Danh mục sản phẩm rộng
 Rubber Compounding
• Polyme
 Cấu trúc cơ bản của hợp chất
 Các thuộc tính của hợp chất
 Trọng lượng phân tử, phân bố trọng lượng phân tử và kiến
trúc polyme góp phần vào cấu trúc cơ học của hợp chất
• Chất độn
Gia cố: tạo liên kết cộng hóa trị với polyme, cung cấp cấu trúc và
độ bền. Chất pha loãng, hoặc không gia cố: chủ yếu được sử
dụng để giảm chi phí và không làm tăng các đặc tính cuối cùng
Ví dụ: carbon đen, silica

• Phụ gia lưu hóa

– Lưu huỳnh, chất cho lưu huỳnh, oxit kẽm, peroxit, chất kết nối, chất xúc tiến, chất ức chế scorch
– Cung cấp cơ chế liên kết chéo và vật liệu để điều chỉnh phản ứng
• Dầu, Chất làm dẻo, chất hỗ trợ chế biến
– Được sử dụng để giúp xử lý và hạ giá thành
• Chất chống phân hủy
– Bảo vệ hợp chất khỏi bị phân hủy bởi oxy, ozon, nhiệt, tia cực tím
• Các chất độn khác
– Được thiết kế cho các chức năng khác nhau như gia cố hoặc hỗ trợ xử lý
– Ví dụ: silica, titanium dioxide, đất sét, phế liệu đất, v.v.
• Thành phần đặc biệt
– Thành phần cho các mục đích sử dụng đặc biệt
– Ví dụ: Chất tạo màu, chất xúc tiến bám dính / chất tạo dính (thép và áo dệt), nhựa cứng (chất độn hạt, lớp
phụ)
 Kiểm tra chất lượng cao su
• Tính chất vật lý
– Độ cứng
– Khối lượng riêng
• Tính chất nhiệt
– DSC, TGA, TMA, Sorption, Thermal
Conductivity, Dielectric Strength
• Cơ tính
Tensile Strength – Độ nhớt Mooney
Cure
Compression
Characteristics
Hardness
Density Set
– Máy đo lưu hóa
– Các tính chất nhớt dẻo (Cắt, ép, căng, uốn) (Shear,
Compression, Tension, Flexural)
– Các đăc tín ép (Compression Set)
– Độ giãn dài, Độ bền kéo, Mô-đun độ bền kéo
(Elongation, Tensile Strength, Tensile Modulus)
– Độ bền mỏi (Dynamic Fatigue)
– Chỉ số tốc độ (Speed Rating)
– Khả năng chống lăn, lực kéo ướt (Rolling
resistance, wet traction)
– Thử nghiệm phát triển của các vết nứt (Crack
Growth Testing)

Rubber Testing Products

• Thông tin sản phẩm
– Kết quả đo và đường cong trên máy lưu biến
– Độ bền kéo (Tensile)
– Độ cứng (Hardnenss)
– Khối lượng riêng (Density)
– Mooney data

TA Instruments Confidential Document

 Máy cắt mẫu (Sample Cutter)

- Chuẩn bị mẫu cho các thiết bị RPA, MDR và ​Mooney được

thực hiện an toàn và đơn giản với Máy cắt mẫu thể tích VS.
Hệ thống khí nén tác động kép này cho phép chuẩn bị các
mẫu cao su chưa qua xử lý với thể tích do người dùng xác
định.
- Các mẫu RPA và MDR tiêu chuẩn là các đĩa đơn được cắt
để đáp ứng các thông số kỹ thuật về khối lượng theo tiêu
chuẩn ASTM, DIN và ISO
- Đặc trưng
- Cải thiện đáng kể độ chính xác của thử nghiệm
- Áp suất đóng tiêu chuẩn 6 bar
- Tăng áp đóng cửa tùy chọn lên 8 bar
- Người dùng có thể điều chỉnh áp suất đóng và khối
lượng mẫu
- Đảm bảo hoạt động an toàn cho người sử dụng

• Sample preparatio
TA Instruments Confidential Document
Mooney Viscometer
Mooney
Viscometer
Rotor
2RPM
 Độ nhớt Mooney

MỤC ĐÍCH SỬ DỤNG

- Xác định khả năng đáp ứng của vật liệu.
- Đo độ nhớt của vật liệu: Khả năng chống lại sự chảy
- Sử dụng đo vật liệu có độ nhớt cao
- Đo tiêu tán ứng suất của vật liệu, tiên đoán quá trình Roto
+ Xử lý, chế tạo VL
+ Độ bền ướt (green strength)
…
•Độ nhớt mooney càng cao hỗn hợp cao su càng cứng, càng
khó chế biến. Tuy nhiên độ nhớt quá thấp cũng dễ gây phế Low
phẩm. Die
- Phương pháp tiêu chuẩn : ASTM D1646, ISO 289, Part 1, DIN
53525
Ứng dụng máy đo độ nhớt cao su
•Máy đo độ nhớt cao su được sử dụng trong:
     + Phòng nghiên cứu, viện nghiên cứu về cao su
     + Phòng thí nghiệm các công ty sản xuất các sản phẩm từ
cao su, nhựa…… 
 TA MV one Mooney Viscometer Specifications

Tốc độ quay 2 rpm (Standard)

0.1 to 10 rpm (Optional)
Khoảng nhiệt độ Ambient to 200°C
Khoảng momen
xoắn 0.01 to 200 MU
Rotors Large: 38.10 mm D
Small: 30.48 mm D
Mô hình thí nghiệm Mooney Viscosity
Mooney Scorch Mooney Large and
Stress Relaxation Small Rotors
Standards ASTM D1646, ISO 289, DIN 53525

Typical values /results:

•Các bài test cơ bản: ML(1+x), x can vary
between 4, 8 ML1+4 / MS1+4
•and 12 minutes Initial Viscosity
• Cài đặt nhiệt độ ở 25° C (Silicone rubber) và Slope (whole test)
125° C (EPDM) Intercept (whole test)
MSR (1.6s to 5.0s)
TA Instruments Confidential Document
 The Mooney Viscometer
• Máy đo độ nhớt quay phổ biến nhất trong ngành công nghiệp cao
su là Máy đo độ nhớt Mooney. Về cơ bản là một máy đo lưu biến
một đầu đơn giản với khuôn kín với rôto răng cưa.

2RPM

Video chạy mẫu test Mooney

TA Instruments Document
 Các bước thực hiện test độ nhớt Mooney

Viscosity (MU)
• Bước 1: Gia nhiệt (1
60
min) 50
• Bước 2: Thử nghiệm độ 40 ML(1+4)
nhớt Mooney (4-8min) 30
Preheat Test
20
• Bước 3 (Tùy chọn): 10
Thử nghiệm ứng xuất 0
mỏi (stress relaxation) 0.00 2.00 4.00 6.00
1.00 3.00 5.00 7.00
Time (Min)
• 1 MU= 0.083 N.m

- Tăng tuyến tính khi MW tang cho đến khi đạt cực đại
TA Instruments Confidential Document
 Nguyên tắc Tính toán

Conversion factors for MU to where T0 = torque in Nm.

Nm and RPM to true shear rate n = pseudo-plasticity index
in s-1. R1 = Rotor radius
1 MU = 0.083 Nm h = Rotor height
2 RPM = 1.58 s-1 = R (cavity )

 R 1 (rotor )

Độ nhớt Mooney





TA Instruments Document
 Mooney Stress Relaxation
E
P
DMS
t
r
ess
Re
la
xa
t
i
on
1000

Elasticity 3>2>1

Mooney Units
100% Elastic 1
0
0
Viscosity (MU)

100

10 a 1
0 3
Elastomer 2
Response
1
100% Newtonian 1
1 1
0 1
0
0 1
,
000
1 T
i
me(
sec
s
)
0.1 1 10 100 1000

• Phân rã momen xoắn: Torque = K (time)-a

• Theo thang logarit: Log (Torque) = -a.Log(time) +Log (K)

• Trong đó K = giao điểm (Torque @ t = 1s)
• a = Hệ số góc
• Hệ số góc:
• Thấp thì độ nhớt cao
• Cao thì độ nhớt thấp
 Thời gian lưu hóa sớm (Mooney Scortch)
- Đo độ nhớt Mooney trong quá trình lưu hóa
- Áp dụng cho các mẫu có khả năng lưu hóa
- Cài nhiệt độ ở 1250C, gia nhiệt 1 min sau đó quy rotor và đo momen xoắn
cắt (shear torque).
- Sau quá trình lưu hóa độ nhớt tăng.
Chỉ số lưu hóa = T35- T5

TA Instruments Confidential Document

 Variable speed Mooney
Thay đổi tốc độ quay Mooney
- Thiết kế để đo độ nhớt phụ thuộc vào tốc độ (tốc độ cắt)
- Thích hợp hơn cho các polyme có độ nhớt cao (NR) để
tránh đứt gãy polyme (tốc độ thấp)
- Tốc dộ quay từ Từ 0,1 đến 20 vòng / phút

- Cho phép hiểu đầy đủ hơn về đặc tính của polyme, đặc biệt là xu hướng
mỏng khi cắt.
- Tiếp cận được với các vật liệu có độ nhớt cao hơn so với phương pháp
thông thường. TA Instruments Confidential Document
 Mooney Advantages/Disadvantages

• Thuận lợi
– Kiểm tra tiêu chuẩn công nghiệp WW
– Nhanh chóng và đơn giản
• Nhược điểm
- Đo lường thô, Không thực sự là thước đo độ nhớt mà là
"tính nhất quán“ Độ nhớt Mooney / Đơn vị Mooney
- Giới hạn ở Tốc độ cắt đơn (2 RPM)
- Mooney Relaxation chỉ thị về độ đàn hồi, không phải
phép đo định lượng về độ đàn hồi
- Kiểm tra Mooney không đảm bảo chỉ ra các đặc tính xử
lý tốt và nhất quán

TA Instruments Confidential Document

 MSR lack of repeatability and reproducibility

Viscosity accuracy is very well documented in both ISO and ASTM. A reference polymer
(IRM Butyl) is widely available allowing worldwide verification of Mooney viscometers.
Unfortunately, the same does not exist for MSR. Furthermore, MSR reproducibility data as
quoted by the ASTM D1646-04, (R), reproducibility (as percentage of material average), are
varying from 10% for the best case to 61% in the worst (fast relaxation EPDM).

100

6
5
TA MV one viscometer is verified
4 for rotor stopping time <20 ms.
3
Torque (MU)

2
with a state of the art rotor
MV One
Market Leader
clamping.
10 • Abnormal relaxation at time <
6
5
1s has disappeared
4
3
• Slope is different compared to
0.1 1 10 100 viscometer market leader
Time (s)

TA Instruments Document
 MSR stopping time variation

Reference IIR.
ML(1+4) at 100° C – 2m SR

ML (1+ 4) Slope 100

[MU] [MU/sec] Increasing rotor stopping time
6
Market Leader 76.72 -0.5555 5
4
MVOne 76.23 -0.5435 Torque (MU)
3

MVOne 300 ms. 76.07 -0.559 2

MVOne 400 ms. 76.23 -0.5534

MVOne 500 ms. 76.34 -0.5529 10

6
5
4
3

0.1 1 10 100
Time (s)

TA Instruments Document
 TA MV one Mooney Viscometer

• Đặc trưng
• Thiết kế cao cấp cho độ chính xác và độ chính xác
của dữ liệu chưa từng có
• Kết cấu buồng thử nghiệm cực kỳ cứng và vững chắc
để thu được dữ liệu chính xác.
• Thiết kế rôto tải lượng mẫu nhỏ và gia nhiệt trực tiếp
để kiểm soát nhiệt độ nhanh chóng và chính xác
• Rotor điều kiển có độ phân giải tốc độ cao
• Tự động hiệu chỉnh mô-men xoắn bên trong
Bộ seal có độ bền cao MV-10
• Phần mềm Scarabaeus trực quan và mạnh mẽ có
sẵn trong nhiều ngôn ngữ
• Đĩa đường kính lớn (38,10 mm) và nhỏ (30,48 mm)
• Độ nhớt Mooney, stress relaxation, scorch

TA Instruments Confidential Document

TA Instruments Confidential Document
Moving Die Rheometers
MDR
Moving Die
Rheometer
Die Design
 The Moving Die Rheometer, MDR
• MDR là bản nâng cấp của Máy đo lưu hóa đĩa dao động ODC, hoặc ODR.
• Không giống như ODR, MDR sử dụng motor 2 đầu và traducer giống như
ARES và các tấm hình nón kín trên và dưới.
• Nó thường được gọi trong ngành công nghiệp cao su là “máy lưu hóa không
có otor”.
• Thiết kế MDR sử dụng các tấm khuôn trên và dưới có gia nhiệt trực tiếp xung
quanh mẫu để khắc phục mối quan tâm lớn nhất của ODR - sự đồng nhất
nhiệt độ mẫu.

TA Instruments Confidential Document

• Mục đích sử dụng
– Xác định các tính chất lưu hóa của hợp chất:
• Đo momen xoắn đáp ứng của vật liệu theo thời
gian (trong quá trình lưu hóa) – Cure test
• Đo modul S’, S”, tan
• Mẫu được gia nhiệt, nén và áp ứng suất cắt
để xảy ra quá trình lưu hóa, tạo cross-link

TA Instruments Confidential Document

 Nguyên lý hoạt động của máy đo lưu biến Rheometer MDR

• Máy được phối một bộ khuôn gồm khuôn trên và khuôn dưới, đặt  mẫu
cao su thử nghiệm chưa gia công lưu hóa vào, giữ áp suất và nhiệt độ để
cho trong khuôn thử nghiệm được ở trạng thái gần  như là niêm phong
niêm kín, trong đó có một khuôn với tần suất là 1.7Hz và góc độ rung là
±0.5°
• Tiến hành rung động lắc động,  sự rung động của thân khuôn sẽ tác động
lực ứng cắt lên mẫu thử, khi đó, mẫu thử sẽ tác động ngược trở lại lên thân
khuôn  (Tức là mômen xoắn), lực mạnh hay nhỏ phụ thuộc vào hệ số cứng
của nhựa cao su tại thời điểm đó (Hệ số trượt), trong quá trình lưu hóa, sự
biến dạng của mẫu thử nghiệm sẽ ngày càng lớn rõ rệt, hệ thống sẽ ghi
nhận lại sự thay đổi biến hóa  trong quá trình thử nghiệm, có thể thấy
được đồ thị bản vẽ đường cong mô men xoắn tại thời gian tương ứng, đó
chính là đồ thị đường cong lưu hóa, đối với nhiệt độ thử nghiệm và đặc
điểm của cao su khác nhau, sẽ có đồ thị khác nhau.

TA Instruments Confidential Document

 How does the rheometer work?
Raw Signals Geometry constants
Sample Parameters
Kσ
M: Torque  : Stress
Stress Constant

: Angular Displacement Kγ
 : Strain
Strain Constant

: Angular Velocity Kγ
: Shear Rate
Strain Constant

Stress Stress
 Viscosity  Modulus
Shear rate Strain
 Equation for Modulus
Describe
In Correctl
Spec y

 M  K
G 
   K
Geometri
Rheologica Constitutiv Raw rheometer
l e Specifications
c
Parameter Equation Shape
Constants
The equation of motion and other relationships have been used to determine the appropriate equations to
convert machine parameters (torque, angular velocity, and angular displacement) to rheological parameters.
 Equation for Viscosity
Describe
In Correctl
Spec y

 M  K
 
   K 
Geometri
Rheologica Constitutiv Raw rheometer
l e Specifications
c
Parameter Equation Shape
Constants
The equation of motion and other relationships have been used to determine the appropriate equations to
convert machine parameters (torque, angular velocity, and angular displacement) to rheological parameters.
 TA MDR one Moving Die Rheometers
• Máy MDR đáp ứng các yêu cầu cơ bản của quá trình lưu hóa cao su và hợp
chất cao su.
• Thiết kế đặc biệt để đo tính chất lưu biến ở điều kiện thí nghiệm đẳng nhiệt ,
biến dạng và tần số là hằng số.
• Một số thông số kỹ thuật:
– 0.1 to 20 Nm torque transducer
– Fixed frequency of 1.67 Hz (100 cpm)
– Fixed Amplitudes: ± 0.1°, 0.5°, 1.0°, & 3.0° arc (adjustable in software)
– Fixed Strains: ±2.8%, 7%, 14%, and 42%
– Fixed platen closing pressure of 4.5 bar
– 20bit Encoder measuring the strain (1048576 incr/360°arc; 1450 incr@ 0.5°arc)
– Options
• Air Cooling System MDR one
• Enhanced Vortex air cooling option to get to 18°C
• sample pressure range from 0 to 8,000 kPa
• 10 position autosampler
• System is not upgradeable to advanced testing modes

TA Instruments Confidential Document

 TA MDR one Specifications

Frequency Range Fixed: 1.67 Hz (100 cpm)

Amplitude ±0.2°, 0.5°, 1.0°, and 3.0° arc
Strain ±2.8%, 7%, 14%, and 42%
Torque Range 0.1 to 20 Nm
Ambient to 230 °C
Temperature Range
18 °C to 230 °C with Enhanced Cooling Option
Maximum Ramp Rate 80°C/min (1.33°C/s)
Die Type Sealed bicone, 0.45 mm gap
Sample volume 4.5 cm3
Platen Sealing Pressure Fixed Pressure: 4.5 bar
Pressure Sample Range Optional: 0 to 8,000 kPa
Test Modes Curemeter/Vulcanization both isothermal and
temperature ramp Moving Die Rheometer
Measured Data
Torque, Temperature, Frequency, Amplitude, Biconical Die
Sample Pressure (optional)
Process parameters tc,0 to tc,100, S’min, S’max,
Calculated Data scorch time, cure rate, G’, G”, G*, S’, S”, S*, tan d, h’,
h”, h*
Autosampler Optional :10 position
Standards ASTM D5298, ISO 6502, DIN 53529

TA Instruments Confidential Document

 ƯU ĐIỂM CỦA MDV ONE

• Độ chính xác, độ lặp, tái lập tốt

• Bộ chuyển đổi mô-men xoắn mạnh mẽ, đã được
kiểm chứng tại hiện trường cho độ ổn định cao,
tin cậy.
• Khung thử nghiệm cực kỳ cứng chắc để có dữ
liệu chính xác
• Xi lanh khí nén để việc nén mẫu có độ lặp lại
cao
• Phần mềm Scarabaeus mạnh mẽ và trực quan
có sẵn bằng nhiều ngôn ngữ
& tương thích với các công cụ của nhà sản xuất
khác
• Người dùng có thể hiệu chuẩn thiết bị và thay
thế bộ seal mẫu

TA Instruments Confidential Document

• Các bề mặt khuôn MDR One có sự
sắp xếp tối ưu của các răng cưa
xuyên tâm để đảm bảo tiếp xúc với
mẫu liên tục ở ngay cả các giá trị
biến dạng cao nhất.
• Màng polyeste hoặc polyamit có thể
được sử dụng để dễ dàng nén mẫu
và làm sạch khuôn giữa các thí
nghiệm.
• Dùng chung khuôn giữa MDR one,
RPA flex, and RPA elite

TA Instruments Confidential Document

MDR/RPA Isothermal Curing

• ML is minimum torque during test

• MH is highest torque obtained
during a specified period of time
• Tsx are scorch points at time X
• TCxx are points to reach XX% of
torque difference MH - ML

TA Instruments Confidential Document

 Các đối thủ chính

Premier measurements against inflated specifications and low-cost options

Feature TA Alpha Technologies Montech Regional Suppliers

Torque Proprietary Ultra-high stiffness Industry-standard strain Industry-standard strain Industry-standard strain
Measurement, RPA transducer gauge gauge gauge

Torque Range 0.0001 to 25 N.m N/A 0.00001 to 23.5 N.m ~ 0.01 to 22 N.m
Best data over entire range

Frequency Range 0.001 to 50 Hz 0.0016 to 50 Hz 0.001 to 100 Hz ~ 0.0016 to 33 Hz

Resonance > 10 Hz

MDR Applied Truyền động trực tiếp Truyền động lệch tâm Truyền động lêch tâm Truyền động lêch tâm
Deformation Matches RPA data Does not match RPA data

Độ lặp lại Far superior within and between Significant measurement variation hides material Poor repeatability
instruments differences

Độ cứng vỏ • 8-10x stiffer [torsional] Unable to compress samples to target die Highly compliant systems
• 10x less deflection [axial] “Offsets” required to correct for variations between
instruments
Giá Comparable or less than Alpha $$$ or $$ $$ or $ $

Instrument Broad portfolio of Extended to tensile “Rubber lab” focus [bale Limited portfolio [RPA,
Portfolio complementary techniques [DSC, cutters, compression MDR, MV]
TGA, DMA, TPP] set,etc.]