Coeficientes de actividad en las escalas

de molalidad y concentración molar

FISICOQUÍMICA

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Coeficientes de actividad en las escalas de molalidad y concentración
molar

La molalidad del
Para disoluciones de sólidos o solutoes
gases en un liquido , los
potenciales químicos de los
solutos suele expresarse en La división del
términos de molalidades numerador y el
denominador por da

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Coeficientes de actividad en las escalas de molalidad y concentración
molar
Partiendo del potencial químico de un soluto según el convenio II

La molalidad del componente i viene dada por, dondees el peso molecular del disolvente. Dado
que el disolvente es muy abundante podemos aproximar los moles de A por los totales y
suponer que, . Sustituyendo esta fracción molar en la ecuación del potencial químico

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Coeficientes de actividad en las escalas de molalidad y concentración
molar

Donde para mantener las ecuaciones dimensionalmente correctas, el argumento del algoritmo se ha
multiplicado y dividido por , donde se define como

La cantidad es adimensional. Por ejemplo , para

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Coeficientes de actividad en las escalas de molalidad y concentración
molar
Definimos ahora y como

Con estas definiciones , se convierte en

Donde cuando

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Coeficientes de actividad en las escalas de molalidad y concentración
molar
Llamamos a el coeficiente de actividad en la escala de molalidades del solutoy a el potencial
químico del estado normal deen la escala de molalidades.

Dado que en es función solamente de y , es función de y

Los potenciales químicos se expresan en ocasiones en términos de las concentraciones

molares, , en lugar de molalidades de la siguiente forma

Donde cuando ;

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Coeficientes de actividad en las escalas de molalidad y concentración
molar
La actividad en función de la molalidad y concentraciones molares:

Que se puede comparar con

Los coeficientes de actividad de soluto , y son llamados coeficientes de la actividad de Henry ya que
mide las desviaciones con respecto a la ley de Henry. El coeficiente de actividad se denomina coeficiente
de la ley de Raoult.

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Ejemplo
Para una disolución de 1.50 mol/kg de sacarosa en agua a 25 °C = 1.292 para la sacarosa como
producto. Calcula de la sacarosa en la disolución

Para una disolución que contiene un 1 kg de agua

Podemos determinar las fracciones

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Ejemplo
A partir de la ecuación

Sabemos que

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Ejemplo

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Disoluciones de electrolitos

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Disoluciones de electrolitos

Un electrolito es una sustancia que

produce iones en disolución , lo cual se
pone en manifiesto por el hecho de que la
disolución presenta conductividad
eléctrica.

Para un disolvente dado , un electrolito se

clasifica en :

• Según la disolución a concentraciones

moderadas sea un buen o un mal 12
Disoluciones de electrolitos

Debido a las fuertes interacciones de largo alcance existente entre los iones en las disoluciones, el uso de
coeficiente de actividad al tratar disoluciones de electrolitos es esencial , incluso para disoluciones muy diluida

Sea el electrolito:

Comparemos esta ecuación con la disociación del nitrato de bario

Donde

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Disoluciones de electrolitos

Algunos iones disueltos pueden volver a unirse formando pares iónicos

Para ver mejor la formación de un par iónico, indico un ejemplo con el nitrato de bario en
disolución

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Potenciales químicos en disoluciones de electrolitos
El potencial químico de los iones positivos en la disolución viene dado por:

No podemos medir o ya que no se pueden añadir sólo iones negativos o positivos a la

disolución. Por ello, se define el potencial químico del electrolito como un todo

Donde representa los moles de electrolito disuelto.

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Relación entre y
Con el objeto de relacionar con usamos la ecuación de Gibbs, la cual para una disolución de
electrolitos tiene la forma

El número de moles de cationes y aniones proveniente de viene dado de tal forma que

Por consiguiente tenemos

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Relación entre y
Por consiguiente tenemos

Haciendo y y usando

Obtenemos que

Que relaciona el potencial químico del electrolito como un todo con los potenciales químicos
del catión y anión.
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Relación entre y
Escribimos los potenciales químicos de los iones positivos y negativos en la escala de
molalidades y sustituimos en la ecuación anterior.

Sustituyendo y , se obtiene

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Relación entre y
Agrupamos términos

Llamando ; ; .Por tanto,

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La actividad
La actividad del electrolito i como un todo se define de tal modo que satisfaga

Por lo tanto para un electrolito

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