Los colores que se asocian con la qumica no slo son hermosos, sino que son informativos y proporcionan percepciones

de la estructura y enlaces de la materia. Un materia. grupo importante de compuestos coloridos lo constituyen los de los metales de transicin. transicin. Algunas de estas sustancias se usan en pigmentos para pintura; otros pintura; producen los colores del vidrio y las piedras preciosas. preciosas. Por qu tienen color estas sustancias, y por qu cambian estos colores cuando lo hacen los iones o molculas unidas al metal?

Hemos visto que los iones metlicos pueden funcionar como cidos de Lewis y formar enlaces covalentes con diversas molulas y iones que actan como bases de Lewis Los compuestos metlicos de este tipo se llaman compuestos de coordinacin.ya que los metales de transicin forman compuestos de coordinacin con facilidad.

1. Estructura de los complejos Las especies como el ion [Ag(NH3)2]+, que son conjuntos de un ion metlico central unido a un grupo de molculas o iones que lo rodean, se llaman complejos metlicos o sencillamente complejos . Si el complejo tiene una carga elctrica neta, se le designa en general como un ion complejo Los compuestos que contienen complejos se conocen como compuestos de coordinacin. Aunque los metales de transicin sobresalen en la formacin de compuestos de coordinacin

Las molculas o iones que rodean el ion metlico en un complejo se conocen como agentes acomplejantes o ligandos (de la palabra latina ligare, que significa unir). Por ejemplo, hay dos ligandos NH3 unidos a la Ag+ en el ion [Ag(NH3)2]+. Los ligandos son normalmente aniones o molculas polares; adems, tienen al menos un par no compartido de electrones de valencia

Puesto que los iones metlicos (en particular los iones de metales de transicin) tienen orbitales de valencia vacos, pueden actuar como cidos de Lewis (aceptores de pares de electrones). Debido a que los ligandos tienen pares de electrones no compartidos, pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones). Podemos visualizar el enlace entre el ion metlico y el ligando como el resultado de compartir un par de electrones que estaba inicialmente en el ligando.

Al formar un complejo, se dice que los ligandos se coordinan al metal. El metal central y los ligandosunidos a l constituyen la esfera de coordinacin del complejo

Al escribir la frmula qumica de un compuesto de coordinacin, usamos parntesis rectangulares para separar los grupos que estn dentro de la esfera de coordinacin de otras partes del compuesto. Por ejemplo, la frmula [Cu(NH3)4]SO4 representa un compuesto que contiene el catin [Cu(NH3)4]2+ y el anin SO42-

Los cuatro ligandos NH3 del catin complejo estn unidos directamente al Ion cobre(II) y se encuentran en la esfera de coordinacin del cobre. Un complejo metlico es una especie qumica definida con propiedades fsicas y qumicas caractersticas. Asi pues, sus propiedades son diferentes de las del Ion metlico o de los ligandos que lo constituyen.

Por ejemplo, los complejos pueden ser de un color muy distinto del de los iones metlicos y los ligandos que lo componen. La formacin de complejos tambin puede modificar dramticamente otras propiedades de los lones metlicos, como su facilidad de oxidacin o de reducci6n. Por ejemplo, el ion Ag+ se reduce fcilmente en agua: Ag+(ac) + e-Ag(s) E = +0.799 V En cambio, el ion [Ag(CN)2]- no se reduce con tanta facilidad porque la coordinacin con los iones CN estabiliza la plata en el estado de oxi dacin +1: [Ag(CN)2] -(ac) + e-Ag(s) + 2CN(ac) E = -0.31 V Desde luego, los iones metlicos hidratados son iones complejos en los cuales el ligando es agua. Asi, elFe3+(ac) consiste principalmente en [Fe(H2O)6]3+.Cuando hablamos de formaci6n de complejos en soluciones acuosas, en realidad estamos considerando reacciones en las cuales ligandos como SCN- y CN reemplazan molculas de agua en la esfera de coordinacin del ion metlico.

2. Carga, nmero de coordinacin y geometra La carga de un complejo es la suma de las cargas del metal central y de los ligandos que lo rodean. En el [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga del complejo si reconocemos en primer trmino que SO4representa el ion sulfato y tiene por tanto una carga de 2-. Puesto que el compuesto es neutro, el ion complejo debe tener una carga de 2+, [Cu(NH3)4]2+. Podemos usar entonces la carga del ion complejo para deducir el nmero de oxidacin del cobre. Puesto que los ligandos NH3 son neutros, el nmero de oxidacin del cobre debe ser +2:

Ejercicio: Cul es el nmero de oxidacin del metal central en el [Co(NH3)5Cl](NO3)2?

SOLUCIN : El grupo NO3 es el anin nitrato y su carga es 1-, NO3 Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es un ion cloruro y su carga es por tanto 1-. La suma de todas las cargas debe ser cero: X + 5(0) + (-1) + 2(-1) = 0 [Co (NH3)5 Cl] (NO3)2 El nmero de oxidacin del cobalto, x, debe ser por tanto +3.

Ejercicio Dado un complejo que contiene un cromo(III) unido a cuatro molculas de agua y dos iones cloruro, escreba su frmula.

SOLUCIN El metal tiene un nmero de oxidacin de +3, el agua es neutra y el cloruro tiene una carga de -1: +3 + 4(0) + 2(-1) = +1 Cr (H2O)4 Cl2 Por tanto, la carga del ion es 1+, [Cr(H2O)4Cl2]+.e

El tomo del ligando que est unido directamente al metal es el tomo donador. Por ejemplo, el nitrgeno es el tomo donador en el complejo [Ag(NH3)2]. El nmero de tomos donadores unidos a un metal se conoce como el nmero de coordinacin del metal. En el [Ag(NH3)2]+, la plata tiene un nmero de coordinacin de 2; en el [Cr(H2O)4Cl2]+, el cromo tiene un nmero de coordinacin de 6.e Algunos iones metlicos exhiben nmeros de coordinacin constantes. Por ejemplo, el nmero de coordinacin del cromo(III) y del cobalto(III) es invariablemente 6, y el del platino(II) es siempre 4. Sin embargo, los nmeros de coordinacin de casi todos los iones metlicos varan con el ligando. Los nmeros de coordinacin ms comunes son 4 y 6.

El nmero de coordinacin de un ion metlico suele estar influido por el tamao relativo del ion metlico y de los ligandos que lo rodean. A medida que los ligandos se hacen ms grandes, son menos los que se pueden coordinar con el ion metlico. Esto ayuda a explicar por qu el hierro(III) es capaz de coordinarse a seis fluoruros en el [FeF6]3-, pero se coordina a slo cuatro cloruros en el [FeCl4]-. Los ligandos que transfieren una carga negativa considerable al metal tambin producen nmeros de coordinacin ms bajos. Por ejemplo, se pueden coordinar seis molculas neutras de amoniaco al nquel(II) para formar [Ni(NH3)6]2+; en cambio, slo se coordinan cuatro iones cianuro con carga negativa para formar [Ni(CN)4]2-.

Los ligandos de los que hemos hablado hasta aqu, como el NH3 se llaman ligandos monodentados (del latn, que significa un diente). Estos ligandos poseen un solo tomo donador y pueden ocupar un solo sitio de una esfera de coordinacin. Ciertos ligandos tienen dos o ms tomos donadores que se pueden coordinar simultneamente a un ion metlico, por lo que ocupan dos o ms sitios de coordinacin. A stos se les llama ligandos polidentados (ligandos con muchos dientes). Debido a que parecen sujetar el metal entre dos o ms tomos donadores, los ligandos polidentados tambin se conocen como agentes quelantes (de la palabra griega chele, garra).

Un ligando de este tipo es la etilendiamina: Este ligando, que se abrevia en, tiene dos tomos de nitrgeno que tienen pares de electrones no compartidos. Estos tomos donadores estn lo suficientemente alejados uno de otro como para que el ligando pueda envolver al ion metlico y los dos tomos de nitrgeno coordinarse simultneamente con el metal en posiciones adyacentes. El ion [Co(en)3]3+, que contiene tres ligandos de etilendiamina en la esfera octadrica de coordinacin del cobalto(III), seria
En general, los agentes quelantes forman complejos ms estables que los ligandos monodentados afines. El hecho de que las constantes de formacin para ligandos polidentados sean en general ms grandes en comparacin con las de los ligandos monodentados correspondientes se conoce como efecto quelato.

Los agentes quelantes se suelen emplear para impedir una o ms de las reacciones ordinarias de un ion metlico sin retirarlo realmente de la solucin. Por ejemplo, con frecuencia un ion metlico que interfiere con un anlisis qumico se puede convertir en un complejo y eliminar de esta manera su interferencia. En cierto sentido, el agente quelante oculta el ion metlico. Por esta razn, los cientficos se refieren a veces a estos ligandos como agentes secuestrantes. (La palabra secuestrar significa quitar, apartar o separar.) Los fosfatos como el tripolifosfato de sodio, que se muestra en seguida, se emplean para complejar o secuestrar iones metlicos en aguas duras para que estos iones no puedan interferir con la accin del jabn o los detergentes

Los agentes quelantes como el EDTA se emplean en productos de consumo, entre ellos muchos alimentos preparados como aderezos para ensaladas y postres congelados, para formar complejos con iones metlicos presentes en muy pequeas cantidades y que catalizan reacciones de descomposicin. Se usan agentes quelantes en medicina para eliminar iones metlicos como Hg2+, Pb2+ y Cd2+, que son perjudiciales para la salud. Un mtodo para tratar el envenenamiento por plomo consiste en administrar Na2[Ca(EDTA)]. El EDTA forma un quelato con el plomo, lo cual permite la eliminacin del metal en la orina. Los agentes quelantes tambin son muy comunes en la naturaleza. Los musgos y lquenes secretan agentes quelantes para capturar iones metlicos de las rocas en las que habitan.

3. Nomenclatura Cuando se descubrieron los primeros complejos y se conocan pocos de ellos, se les dio nombre de acuerdo con el qumico que los prepar originalmente. Algunos de estos nombres persisten todava; por ejemplo, el NH4[Cr(NH3)2(NCS)4] se conoce como sal de Reinecke. A medida que el nmero de complejos conocidos creca, los qumicos comenzaron a darles nombres con base en su color. Por ejempo, el [Co(NH3)5Cl]Cl2, cuya frmula se escriba entonces como CoCl3x5NH3, se conoca como cloruro purpurocobltico, por su color prpura. Una vez que se entendieron ms cabalmente las estructuras de los complejos, fue posible darles nombre de manera ms sistemtica. Consideremos dos ejemplos:

Las reglas de nomenclatura son las siguientes: 1. Para nombrar las sales, se da primero el nombre del anin y luego el nombre del catin. As, en el [Co(NH3)5Cl]Cl2 se nombra primero el Cl- y luego el. [Co(NH3)5Cl]2+ 2. Dentro de un ion o molcula complejos, los ligandos se nombran antes que el metal. Los ligandos se enuncian en orden alfabtico, independientemente de la carga del ligando. Los prefijos que indican el nmero de ligandos no se consideran como parte del nombre del ligando para determinar el orden alfabtico. Por tanto, en el ion [Co(NH3)5Cl]2+ designamos primero los ligandos de amoniaco, despus el cloruro y luego el metal: pentaaminoclorocobalto(III). Observe, sin embargo, que al escribir la frmula el metal se pone en primer trmino.

3. Los nombres de los ligandos aninicos terminan en la letra o, en tanto que los neutros llevan ordinariamente el nombre de la molcula. Se dan nombres especiales al H2O (acuo) y al NH3 (amino). 4. En el compuesto [Co(NH3)5Cl]Cl2 los trminos cloro y amino se debe emplear un prefijo griego (por ejemplo, di-, tri-, tetra-, penta- y hexa-) para indicar el nmero de cada tipo de ligando cuando hay ms de uno. Por consiguiente, en el nombre del [Co(NH3)5Cl]2+ se usa pentaamino, que indica cinco ligandos NH3. Si el nombre del ligando mismo contiene un prefijo griego, como mono-, di- o tri-, el nombre del ligando se encierra entre parntesis y se utilizan prefijos alternos (bis-, tris-, tetrakis -, pentakis- y hexakis-). Por ejemplo, el nombre del [Co(en)3]Cl3 es cloruro de tris(etilendiamino)cobalto(IIl).Si el complejo es un anin, el nombre termina en -ato. Por ejemplo, en el K4[Fe(CN)6] el anin se designa como ion hexacianoferrato(II). El sufijo -ato se suele agregar a la raz latina, como en este ejemplo.

5. El nmero de oxidacin del metal se da entre parntesis en nmeros romanos, a continuacin del nombre del metal. Por ejemplo, el nmero romano III se usa para indicar el estado de oxidacin + 3 del cobalto en el [Co(NH3)5Cl]2+. Algunos ligandos comunes Ligando Nombre del ligando Azida, N3 - Azido Bromuro, Br Bromo Cloruro, ClCloro Cianuro, CNCiano Hidrxido, OHHidroxo Carbonato, CO3 2Carbonato Oxalato, C2O42Oxalato Amoniaco, NH3 Amino Etilendiamina, en Etilendiamino Piridina, C5H5N Piridino Agua, H2O Acuo

1.- Indique el nmero de coordinacin en tomo al metal y el nmero de oxidacin del metal en cada uno de los complejos siguientes: a. Na2[CdCl 4] b. K2[MoOCl4] c. [Co(NH3)4Cl2]Cl d. [Ni(CN)5]3e. K3[V(C2O4)3] f. [Zn(en)2]Br2 g. K3[Au(CN)4] h. [Pd(NH3)2Br2] i. [Fe(H2O)5SCN]2+ j. [Fe(CN)6]3 k. K[Co(C2O4)2(NH3)2] l. [Cr(en)2F2]NO3

2.- Proporcione el nombre de cada uno de los complejos siguientes: a. [Ni(H2O)6]Br2 b. K[Ag(CN)2] c. [Cr(NH3)4Cl2]ClO4 d. K3[Fe(C2O4)3] e. [Co(en)(NH3)2Br2]Cl 3.- . Escriba la frmula de cada uno de los compuestos siguientes, sin olvidar el uso de parntesis cuadrados para indicar la esfera de coordinacin: a. nitrato de hexaaminocromo(III) b. sulfato de hexaaminocarbonatocobalto(III) c. bromuro de diclorobis(etilendiamino)platino(IV) d. diacuatetrabromovanadato(III) de potasio e. Tetrayodomercurato(II) de bis(etilendiamno)cinc(II) f. sulfato de pentaacuobromomanganeso(III)