FACULTAD DE INGENIERIA DE MINAS

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUIMICAS

FISICOQUIMICA

Semana

TERMOQUIMICA

Docente: MSc.Ing. Victor Luna Botello

 Entalpía - calores de reacción
Las reacciones químicas pueden producirse
en dos tipos de condiciones:

a volumen constante, a presión constante,

ocurren en el interior de un ocurren en recipiente abierto
reactor cerrado hermético y a la atmósfera.
rígido. (por ejemplo sería el
caso del calorímetro para
reacciones de combustión);

Calorímetro de Berthelot
 Endotérmico:
calor absorbido
Reac. endotérmica por el sistema
Entalpia (H)

Productos

H > 0
Reactivos Reac. exotérmica
Reactivos

Entalpia (H)
H < 0
Exotérmico:
calor liberado
por el sistema
Productos
Proceso exotérmico es cualquier proceso que cede calor, es decir,
transfiere energía térmica hacia los alrededores.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía H < 0

Proceso endotérmico, en el cual los alrededores deben

suministrar calor al sistema.

energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g) H > 0

 UTILIZAREMOS LA CAPACIDAD CALORÍFICA PARA PROCESOS QUE
OCURREN A PRESIÓN CONSTANTE, Cp. Unidades son J/( mol K).

La cantidad de calor intercambiado para pasar una cierta

cantidad de materia de una temperatura T1 a otra T2 será:
ΔH = Qp = n Cp (T2 – T1)
Donde n es el número de moles de la muestra.
Cp, es la capacidad calorífica por moles
 ECUACIONES TERMOQUÍMICAS

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando

entre paréntesis su estado físico, y a continuación la variación
energética expresada como H (como H0).
Ejemplos:
CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l) Hº = –890 kJ

Proceso exotérmico es cualquier proceso que cede calor, es decir,

transfiere energía térmica hacia los alrededores.
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (l) + energía, H < 0
H2O (g) → H2O (l) + energía, H < 0
Proceso endotérmico, en el cual los alrededores deben
suministrar calor al sistema.
energía + 2HgO (s) → 2Hg (l) + O2 (g), H > 0
Entalpía estándar de formación
∆Hºf
 LOS CALORES DE REACCIÓN

Dada una reacción se pueden medirse experimentalmente, utilizando

calorímetros, Se expresa como 1 mol de sustancia que participa en la
reacción. J/mol. Esto nos lleva a un cambio de entalpia H

Hf se define como el calor que se intercambia a presión

constante en la reacción de formación de un mol de una

sustancia química a partir de sus elementos.
A partir de la ecuación química de formación o síntesis.
 Entalpías de formación ( Hf )

Hf se define como el calor que se intercambia a presión

constante en la reacción de formación de un mol de una

sustancia química a partir de sus elementos.
A partir de la ecuación química de formación o síntesis.
Reacción de formación.- H2 + O2 → H20
 Entalpía Normal de la Reacción

Es el incremento entálpico de una reacción en la cual, tanto

reactivos como productos están en condiciones estándar
(P = 1 atm; T = Cte)
Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de
cómo se ajuste la reacción Hf , Hr .
Así, H0 de la reacción “2 H2 + O2  2 H2O” es el doble del
de “H2 + ½ O2  H2O”.
Se expresa como H0:
Caso.- Dada la definición de DHfº será cero para cualquier elemento
químico, sustancia en estado estándar(P, T)
 Entalpía estándar de formación DHºf

Determinar experimentalmente en un calorímetro para el yeso?

Generalmente se reporta a condiciones estándar de 298.16 K (25 ºC) y 1 bar.
El signo “º” indica que se trata de una sustancia pura.

1CaSO4 (s) + 2H2O (l)  1 CaSO4 . 2H2O (s) …(1)

anhidrita agua yeso

DHºf (kJ)
Ca (s) + S (s) + 2O2 (g)  CaSO4 (s) -1434.11
H2 (g) + 1/2 O2 (g)  H2O (l) -285.830
Ca (s) + S (s) + 3O2 (g) + 2H2 (g)  CaSO4 . 2H2O (s) -2022.63

Las DHºf se usan para calcular la Entalpía estándar de reacción (DHºr)

DHºr = SDHºf productos – SDHºf reactantes

En (1).-
DHºr DHºfyeso – (DHºfanhidrita + 2 DHºfagua)
=
= -2022.63 +1434.11 +2*(285.830)
= -16.86 kJ

Se liberan 16.86 kJ de calor por cada

mol de anhidrita que reacciona
Ejemplo.- para el CO2(g),
Hf sería el calor intercambiado en la reacción:
C (s) + O2(g) → CO2(g) … DHfº-CO2
 Hºf de todos los elementos en estado original es 0, es
el caso de los solidos, líquidos.
 Hº 0
f=

En una reacción:
Hºr =  npHºf (productos)–  nrHºf(reactantes)
 CÁLCULO DE Hº (CALOR DE REACCIÓN)

 Aplicando la entalpia podemos concluir que :

Hºr =  npHºf (productos)–  nrHºf(reactantes)

Ejemplo:
 1CH (g) + 2 O (g)  1CO (g) + 2 H O(l) , Hº = –890 kJ
4 2 2 2

 Por tablas o datos de entalpia

 Hºr = nCO2Hºf (CO2)– ( nCH4Hºf(CH4)+ nO2Hºf(O2))

Hºr = 1 *Hºf (CO2)– ( 1*Hºf(CH4)+ 2*Hºf(O2))

 Ley de Hess

“Si una reacción química, se produce

desde unos determinados reactivos
hasta unos productos de reacción, A+B→L

se verifica que el calor de reacción de la L→G

reacción directa DHL =DHL
es igual a la suma de los calores de G→Z
reacción de los productos sucesivos.” DHG = DHG

A+B→Z
DHZ = DHZ

DHL+ DHG + DHZ = DHREACCION

 Ejemplo 2:
hallar el ∆H° de la siguiente reacción:
C (s) (grafito) + ½ O2(g) → CO (g)….. ∆H°r= ?

aplicaremos la ley de Hess.

1.- Para ello acudimos a tablas en las que hallaremos los calores
de reacción
a) C(s) (grafito) + O2 (g) → CO2 (g) ∆H°1= -393,75 kJ/mol

b) CO (g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆H°2 = -282,98 kJ/mol

Observo.-
( - 110.77)
 Solución.-
Por la ley de Hess podemos sumar la reacción directa ó por la reacción
inversa

Datos.- C(s) (grafito) + ½ O2 (g) → CO (g)

a) C (s) (grafito) + O 2(g) → CO2 (g) ∆H°1= -393,75 kJ/mol

-b) CO2 (g) → CO (g) + ½ O2 (g) ∆H°2 = -(-282,98 kJ/mol)

C(s) (grafito) + ½O2(g) → CO(g) …. ∆Hreacción =?

∆Hreacción= -110,77 kJ/mol

Por la formula.-
C(s) (grafito) + ½ O2 (g) → CO (g)
∆Hreacción = ∆H°p - ∆H°r
= -393,75 kJ/mol- (-282,98 kJ/mol ) = -110,77 kJ/mol
 Solución.- La ecuación final será la que debíamos obtener:
C(s) (grafito) + ½ O2 (g) → CO (g)
¿Y el ∆H°r ?.
Para su cálculo se procede de idéntica manera que la realizada
arriba con las ecuaciones:
∆H°a - ∆H°b =
= -393,75 kJ/m ol- (-282,98 kJ/mol ) = -110,77 kJ/mol

∆H°r = - 110,77 kJ/mol EXOTÉRMICA

Ejemplo 3: Dadas las reacciones
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) Hº1 = – 241,8 kJ

(2) H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) Hº2 = – 285,8 kJ

Calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones
estándar.
(1) H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) Hº1 = – 241,8 kJ

(2) H2O(l) H2(g) + ½ O2(g) Hº2 = + 285,8 kJ

H2O(l) H2O(g) Hºvap = + 44 kJ

Ejemplo 4.-
La reacción de síntesis del acetileno, C2H2, es :

2 C(grafito) + H2(g) = C2H2(g)

Calcula su variación de entalpía a partir de las siguientes
ecuaciones:

a) C(grafito) + O2(g) = CO2(g) ; DHa= -393,5 kJ

b) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) ; DHb=-285,8 kJ

c) 2 C2H2(g) + 5 O2(g) = 4 CO2(g) + 2 H2O(l) ; DHc=-(-2598,8)kJ

 Solución.-
Necesitamos obtener una ecuación que contenga sólo C y H2 en el primer
miembro y C2H2 en el segundo, por lo que es preciso eliminar O2, CO2 y H2O.

Dicha ecuación puede obtenerse a partir del algoritmo:

2·a + b - 1/2·c

Llevamos a cabo las operaciones indicadas y sumamos las

ecuaciones intermedias:
2 C(grafito) + 2 O2(g) = 2 CO2(g)

H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)

2 CO2(g) + H2O(l) = C2H2(g) + 5/2 O2(g)

2C(grafito)+ 5/2 O2(g)+ H2(g)+ H2O(l)+ 2CO2(g)= 2CO2(g) + H2O(l) + C2H2(g) + 5/2 O2(g)

Simplificando:
 2 C(grafito) + H2(g) = C2H2(g)…. Por Hess
2 [C(grafito) + 2 O2(g) = 2 CO2(g) ]… 2a

H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)…. .. b

2 CO2(g) + H2O(l) = C2H2(g) + 5/2 O2(g) … -½c

2C(grafito)+ 5/2 O2(g)+ H2(g)+ H2O(l)+ 2CO2(g)= 2CO2(g) + H2O(l) + C2H2(g) + 5/2 O2(g)

Simplificando:2 C(grafito) + H2(g) = C2H2(g)

y sumamos las entalpías: Reacción = 2·a + b - 1/2·c

DHºr = 2 ∆H°a + ∆H°b – ½ DHº c

DHºr = 2 (-393,5 kJ ) + (-285,8 kJ ) – ½( -2598,8 kJ)

DHºr = 226,6 kJ
Ejercicio 5.-Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l)
teniendo que:
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) ΔH0= -393.5 kJ

S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) Δ H0= -296.1 kJ

CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) Δ H0 = -1072 kJ

SOLUCION.- ΔH0 = 86.3 kJ

Entalpía estándar de Combustión
∆Hºc
 CALOR DE COMBUSTION : Hc
Es aplicable a una reacción de combustión
Ejercicio 1: Las entalpías de combustión de la glucosa (C6H12O6) y del
etanol (C2H5OH) son –2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol, respectivamente.
Con estos datos determina la energía intercambiada en la fermentación
de un mol de glucosa, reacción en la que se produce etanol y CO2. ¿Es
exotérmica la reacción?
 Las reacciones de combustión son, respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6O2 → 6CO2 + 6H2O H1 = – 2815 kJ/mol
 (2) C2H5OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O H2 = -1372 kJ/mol
 (3) REACCION de combustión: 1C6H12O6 → 2CO2 + 2C2H5OH… ??
1C6H12O6 + 6O2 → 6CO2 + 6H2O ..-2815
4CO2 + 6H2O→ 2C2H5OH + 6O2 .. +2*1372
Hr= – 71 kJ < 0 …..-2815 +2744 = - 71 KJ

Ejercicio 1.B.-
Las entalpías de combustión de la glucosa (C6H12O6) y del etanol (C2H5OH)
son –2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol, respectivamente.
Con estos datos determina la energía intercambiada en la fermentación de
un mol de glucosa, reacción en la que se produce etanol y CO2. ¿Es
exotérmica la reacción?
Glucosa + fermentación ------- etanol + CO2
C6H12O6------------------------- 2 C2H5OH + 2CO2
Referencias.-
Glucosa + oxigeno ---- CO2 + H2O ….. -2815
C6H12O6 + 6 O2 ---- 6 CO2 + 6H2O ---2815 KJ
C2H5OH (alcohol) + O2 ---- CO2 + H2O … ….-1372
1 C2H5OH +3 O2 ---- 2CO2 + 3H2O ----1372 KJ
 Solución 1.-Dada las reacciones de combustión son, respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6O2 → 6CO2 + 6H2O H1 = – 2815 kJ/mol
 (2) C2H5OH + 3O2 → 2CO2 + 3H2O H2 = – 1372 kJ/mol
Luego según la ley de Hess:
1C6H12O6 + 6O2 → 6CO2 + 6H2O H1 = – 2815 kJ/mol
4CO2 + 6H2O → 2C2H5OH + 6O2 H2 = - 2* (-1372 ) kJ/mol
1C6H12O6 + 6O2 + 4CO2 + 6H2O → 6CO2 + 6H2O + 2C2H5OH + 6O2

POR TANTO 1C6H12O6 → 2CO2 + 2C2H5OH … reacción inicial

Hglucosa = C6H12O6 = -2815 KJ
H reactantes = C6H12O6 = -2815 KJ
Hproductos = C2H5OH = -1372 Kj …..
∆Hreacción = ∆H°p - ∆H°r

H3= -2815 KJ – 2* ( - 1372 kJ) = – 71 KJ

Ejercicio 1C.-Las entalpías de combustión de la glucosa (C6H12O6) y del
etanol (C2H5OH) son –2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol, respectivamente.
Con estos datos determina la energía intercambiada en la fermentación
de un mol de glucosa, reacción en la que se produce etanol y CO2. ¿Es
exotérmica la reacción?
1 C6H12O6 + proceso biológico → 2C2H5OH + 2CO2
 Ejemplo 2: Conocidas las entalpías estándar de formación
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente
–124,7, –285,8 y –393,5 kJ/mol, hallar la entalpia de combustión del butano
 La reacción de combustión del butano es:
 C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) Hºcomb= ?
 Hº =  npHºf(product.) –  nrHºf(reactivos) =
Ejercicio: Conocidas las entalpías estándar de formación del butano
(C4H10), agua líquida y CO2, cuyos valores son respectivamente –124,7, –
285,8 y –393,5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de combustión del
butano.
Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:
(4) C4H10(g) +13/2O2(g)  4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb=?
Puede obtenerse a partir de:
(1) H2(g) + ½ O2(g)  H2O(l) Hº1 = – 285,8 kJ
(2) C(s) + O2(g)  CO2(g) Hº2 = – 393,5 kJ
(3) 4C(s) + 5H2(g)  C4H10(g) Hº3 = – 124,7 kJ

Rpta.- ΔHºcomb = – 2878,3 kJ