TEMA: VI

Produto iónico da água, cálculo

de pH.

1
 TEMA 6
Equilíbrio em soluções aquosas.
1.Introdução ao equilibrio químico.
2.Equilíbrio Acidos-bases,
3.Equilíbrio iónico da água
4.Conceito de pH
5. Equilíbrio de ácidos e bases
fracos
6. Solução Buffer. tampão
2
 Introdução
Reacções irreversíveis

Reacções reversíveis
Cont.
A reacção se processa no sentido directo até
que a concentração das substâncias A e B
diminuem significativamente, a medida que
começam a formar-se os produtos C e D, a
velocidade da reacção directa diminui até que
a concentração de C e D seja tal que a reacção
inversa ocorra. As substâncias C e D reagem
entre si até que se estabeleça um estado de
equilíbrio,(equilibrio quimico) onde a
velocidade directa é igual a velocidade
inversa.
 vd = vi Criterio cinético de
Equilibrio
En estas condiciones, las variables
macroscópicas del sistema permanecen
constantes: T, P, V, n
 Constante de equilibrio (Keq)

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

Keq: Relación Productos

Reaccionantes
2
c (HI)
Kc =
c(H2) . c(I2)
Equilíbrio iónico (ou em solução aquosa)
Equilíbrio em solução aquosa ou iónico é o
caso em que as espécies envolvidas são
moléculas em equilíbrio com os seus iões, ou
estuda as reacções químicas em solução
aquosa de electrólitos cujos em solução
podem existir iões e moléculas
Ex:
 Electrólitos
Electrólitos são substâncias que no estado
fundido ou em solução aquosa conduzem a
corrente eléctrica.
Classificação dos electrólitos
Há diferentes classes de electrólitos que se
classificam de acordo com a sua condutividade
eléctrica, sendo assim com a concentração das
suas soluções e podem ser electrólitos fracos
ou fortes.
 Equilíbrio ácido-base
Conceito de ácido e base
Teoria de Arrhenius ( teoria electrolitica)
Arrhenius define:
 os ácidos como espécies que contém na sua
molécula átomos de hidrogénio e que em
solução aquosa produzem os iões H+.
 as bases como espécies que contêm na sua
molécula grupos hidroxilos (OH-) e que em
solução aquosa produzem iões OH-.
Cont.
Teoria de Bronsted-Lowry ( teoria protónica)
Em 1923, Bronsted-Lowry propuseram uma teoria
de ácidos e bases mais abrangente para acomodar
casos como o NH3 e alguns sais e outras
substâncias que apresentam um comportamento de
ácido e de base.
 ácidos são espécies com tendência de doar
protões
 bases são espécies com tendência de
aceitar protões.
Cnt.
A doação de protões é tratada como um
processo (em maior ou menor extensão)
reversível.
HA ↔ A- + H+
HA doa protões mas A- pode em certa medida
receber um protão e formar o HA.
 Conceito de par conjugado
Na teoria ácido-base de Brönsted-Lowry
haverá a formação de um par ácido-base
conjugado, isto é, sempre o ácido terá a sua
base conjugada e vice-versa, ou seja, a base
certamente terá o seu ácido conjugado.
Cont.
ÁCIDO: Cede protones (H+)
BASE: Acepta protones (H+)

(DS) H+
H+
HF (ac) + H2O -
F (ac) + H3O+(ac)
A1 B2 B1 A2
HF pares H3O+
- conjugados
F H2O
 Definição de Lewis
Segundo Lewis:
Ácido é uma espécie química com orbital
vazio capaz de receber um par de elétrons em
uma reação;

Base é uma espécie química que pode doar

um par de elétrons para formar uma ligação
covalente coordenada em uma reação.
Exemplos:
-
RESUMINDO
 Equilíbrio iónico da água
-
Cont.

-
KH2O=c(H3O ).c(OH ) =1.10-14(298K)
+

H3O+ (acidez)
-
OH (basicidad)
 Conceito de pH e pOH

pH = - lg c(H3O+) -
pOH = - lg c(OH )
pH + pOH = 14 (298K)

c(H3O ) > c(OH )

+ pH-< 7 ácido
- pH = 7 neutro
c(H O ) = c(OH )
3
+

c(H3O ) < c(OH )

+ pH-> 7 básico
 IONIZACIÓN
Es la reacción de un ácido o base
MOLECULAR con el agua
(FS)
-
HCl (ac) + H2O Cl (ac) + H3O+(ac)

(DS)
-
NH3(ac)+ H2O NH4 (ac) +OH (ac)
+
A continuación se muestra, mediante
un ejemplo, la metodología que se
emplea para determinar la parte
ionizada de un ácido o base (DS), así
como el pH de la disolución.
A partir del cálculo de la parte
ionizada, se puede determinar también
su grado de ionización.
 Grau de ionización ( αi )

moles ionizados
αi = moles iniciales disueltos

0 < αi ≤ 1

% ionización = αi . 100
 (DS)
-
HF(ac)+H2O F (ac)+H3O+(ac)
Inic. 0,5 mol/L 0 0
C.conc. x x x
Equil. 0,5 - x 0+x 0+x

-
x: mol/L ionizados = c(F ) = c(H3O+)
de HF
pH = -log c(H3O+)
 -
HF(ac)+H2O F (ac)+H3O+(ac)
Equil. 0,5 - x 0+x 0+x

-
KHF = c(F ) . c(H 3 O +
) = 4. 10 -4
c(HF)
(x).(x) -4
= 4. 10
( 0,5 – x )
 -4 -4
x + 4. 10 x - 2. 10 = 0
2

a x2 + b x + c = 0

- b +- b2 – 4.a.c
x1,2=
2.a

-2
x1 = -1,43. 10 mol/L
-2
x2 = 1,39. 10 mol/L
 ( x ) . (x) -4
= 4. 10
( 0,5 – x )
0
0,5 – x ≈ 0,5

Criterio para despreciar x

c0(A o B)
≥ 10 3 % Error < 2 %
K(A o B)
En nuestro caso:
c0(HF) 0,5 3 3
= = 1,25.10 > 10
KHF 4. 10 -4

x2 -4
= 4. 10 x = 1,41.10 -2
mol/L
0,5
-2
x = 1,39. 10 mol/L

%Error = 1,43% < 2 %

 -
x: mol/L ionizados = c(F ) = c(H3O+)
de HF
pH = -log c(H3O+)

-2
pH = -log 1,41.10 = 2- lg 1,41

pH = 2- 0,15
pH = 1,85 < 7 ácido
 Determinando αi
-2
x: mol/L ionizados = 1,41.10 mol/L
de HF
c0(HF) = 0,5 mol/L
x -2
αi = = 1,41.10 mol/L
c0(HF) 0,5 mol/L

αi = 0,0282 % ioniz. = 2,82%

 Indicador
pH < 3,2 rojo
Metil 3,2 – pH – 4,4 naranja
naranja
pH > 4,4 amarillo

HF(ac) pH = 1,85
0,5 mol/L
 Solução buffers ou tampão
Soluções que regulam (mantêm mais ou
menos constante) o pH da solução, reagindo
contra qualquer efeito que tende a alterá-lo.
 SOLUCIONES REGULADORAS
DEL pH (BUFFER)

1) Ácido molecular (DS) con una

sal(FS) que aporte la base iónica
conjugada de dicho ácido

HF(DS) – NaF(FS)
 HF(DS) – NaF(FS)

NaF(ac) -
Na (ac) + F (ac)
+
ion
-
HF(ac)+H2O H3O (ac)+F (ac)
+

-
c(F )
Equilibrio

pH
c(H3O+)
αi
 HF(DS) – NaF(FS)

c0(HF) = 0,5 mol/L ; c0(NaF) = 1mol/L

NaF(ac) -
Na (ac) + F (ac)
+

1mol/L 1mol/L
-
HF(ac)+H2O H3O (ac)+F (ac)
+

Inic. 0,5 mol/L 0 1 mol/L

C.conc. x x x
Equil. 0,5 - x 0+x 1+x
 -
KHF = c(F ) . c(H 3 O +
) = 4. 10 -4
c(HF)
0
( 1 + x ) . (x) -4
= 4. 10
( 0,5 – x )
0

-4
x = 2. 10 mol/L
x: mol/L ionizados de HF = c(H3O+)
x 2. 10 -4
mol/L
αi = =
c0(HF) 0,5 mol/L
- 4
αi = 4. 10 -2
( 2,82. 10 )
pH = -log c(H3O+)

pH = 3,70 ( 1,85 )
2) Base molecular (DS) con una
sal (FS) que aporte el ácido iónico
conjugado de dicha base

NH3(DS) – NH4Cl(FS)
Generalizando

x
Cont.
FIM