2o CONGRESSO BRASILEIRO DE

P&D EM PETRÓLEO & GÁS

QUALIDADE DE COMBUSTÍVEIS
AUTOMOTIVOS

O PETRÓLEO E SEUS DERIVADOS

Maria Letícia Murta Valle

Escola de Química/UFRJ
murta@eq.ufrj.br
 TEMAS ABORDADOS

1. O PETRÓLEO: origem, composição e impurezas

2. REFINO: produtos e processos

3. GASOLINA e DIESEL: composição

 O QUE É O PETRÓLEO ?

 Mistura de hidrocarbonetos parafínicos, naftênicos

e aromáticos em proporções variáveis contendo
como impurezas compostos de S, N e O e metais.  

 Estão associados ao petróleo gás natural,

sedimentos (areia) e água salgada. A separação da
água e dos sedimentos é iniciada no campo de
produção pois não estão incorporadas ao óleo
(impurezas oleofóbicas) e finalizada nas refinarias
(dessalinização).
COMPOSIÇÃO ELEMENTAR MÉDIA

Elemento % em peso
Carbono 83 a 87
Hidrogênio 11 a 14
Enxofre 0,06 a 8
Nitrogênio 011 a 1,7
Oxigênio 0,50
Metais ( Fe, Ni, V etc.) 0,30
 ORIGEM DO PETRÓLEO

 Resultado de uma lenta degradação bacteriológica de

substâncias orgânicas que se depositaram no fundo dos lagos
PROSPECÇÃO - EXEMPLO
ORIGEM DO PETRÓLEO
 ORIGEM DO PETRÓLEO

     Presença de porfirinas indicam origem orgânica

• Rocha reservatório – o petróleo é o negro

 A HISTÓRIA DO PETRÓLEO

 Existem referências de utilização do petróleo na Bíblia

 
 Alguns povos utilizavam o petróleo há cerca de 600 anos para o cozimento
de alimentos, iluminação e aquecimento.
 
 Apenas no século XIX Edwin Laurence Drake fez jorrar petróleo em
escala comercial iniciando uma corrida ao chamado ouro negro fazendo
com que a produção mundial no ano seguinte atingisse a marca de 70.000
toneladas.
 
 Em 1887, com o advento dos motores a explosão, as frações de petróleo
passaram a ter grandes aplicações, surgindo assim a gasolina, o diesel e o
querosene de aviação etc.
 
 PROPRIEDADES DO PETRÓLEO

 As propriedades físicas do petróleo variam bastante, podem ser muito fluídos e claros, com grandes
proporções de destilados leves, e óleos muito viscosos e escuros com grandes proporções de
destilados pesados. Esta é a forma mais simples de se classificar os óleos crus: leves e pesados.  

 Pelo fato dos óleos serem constituídos, basicamente, de hidrocarbonetos a sua densidade específica
varia inversamente com a relação atômica C/H. A densidade específica do óleo cru pode variar de 0,70 a
1,00.

 Em geral, ele é inflamável na temperatura ambiente.

 
 Seu odor pode apresentar características agradáveis, típicas de compostos aromáticos, até o aroma
fortemente desagradável produzido pelos compostos de enxofre.
 
 A composição elementar varia muito pouco porque o óleo cru é composto por séries homólogas de
hidrocarbonetos.
 FRAÇÕES BÁSICAS DO REFINO
Corte Fração Uso
Corte Fração Uso
          combustível
   
combustívelde de refinaria
refinaria
C1 e C2 gás combustível      matériaprima
   matéria prima petroquímica
petroquímica (etileno)
(etileno )
C1 e C2 gás combustível
 
                  combustível doméstico
combustível doméstico e industrial
e industrial, ·     matéria
     gás liqüefeito prima
     matéria prima para petroquímica
para petroquímica , obtenção de gasolina de
C3
C3 e C4
e C4 gás liqüefeito      obtenção
aviação depropelente
veículo gasolina deparaaviação
aerosóis
          veículo propelente para aviação
aerosóis
 20 a 220 ºC            gasolina
gasolina automotiva
automotiva de de aviação,·     matéria
20 a 220 ºC nafta nafta      matéria
prima paraprima para petroquímica
petroquímica, produção de solventes
        produção de solventes industriais
industriais
           querosene
querosene dede jato
jato(QAV)
(QAV), querosene de
150 a 300 ºC querosene
querosene      querosene
iluminação de iluminação
(QI), parafinas para(QI)a produção de
150 a 300 ºC
        parafinas para a produção de detergentes
detergentes

       combustíveis
       combustíveis parapara motores
motores a (óleo
a diesel dieseldiesel),
(óleo
100100
a 400
a ºC
400 ºC gasóleo gasóleo
atmosférico diesel)
combustível doméstico e industrial,matéria prima
     combustível
para doméstico
petroquímica e industrial
(gasóleo petroquímico)
atmosférico
matéria prima para petroquímica (gasóleo
     petroquímico)
     carga
     carga para
paracraqueamento
craqueamento(gasolina
(gasolina eeGLP)
GLP),
  400 a 570 ºC (*)   gasóleo de vácuo      produçãode de lubrificantes
·produção lubrificantes (sub-produto
(sub-produto - -
400 a 570 ºC (*) gasóleo de vácuo parafinas), 
parafinas) matéria prima para petroquímica
 
        matéria prima para petroquímica
  acima de          combustível, asfalto (pavimentação e
    óleo
   resíduo de vácuo isolamento), lubrificantes de alta viscosidade,
570 ºC
acima de 570 ºC resíduo de vácuo coque de petróleo
 

(*)
A destilação é realizada à pressão atmosférica até  400 ºC após o que é feito vácuo no sistema a (fundo) a 400 ºC.
 Temperatura de ebulição ºC Nº de átomos de carbono

P
R 600
50
F
I 500 35
R
N 400 25
A
C 20

Ç 300

I 14

Õ 200
P 10

E
A 100 7
6
S
I 0 4

S -100 2

1
DERIVADOS DO PETRÓLEO

Classificação Derivados
Classificação Derivados
Energéticos gás combustível, gás liquefeito,
Energéticos gás combustível,
gasolina de aviação egás liquefeito,
automotiva
gasolina de
querosene aviaçãoe eiluminação
de aviação automotiva
querosene
óleo diesel e de
óleoaviação e iluminação
combustível
coque verde etc.
 
óleo diesel e óleo combustível
coque verde etc.
       
Não energéticos
Não energéticos gásresidual
gás residual, solventes, naftas, gasóleo
solventes, naftas, gasóleo
petroquímico, óleos petroquímico
lubrificantes e
óleos lubrificantes e isolantes
isolantes,
graxas graxas e parafinas, resíduo
e parafinas
aromático
resíduo e asfaltico,
aromático asfalto etc
e asfaltico
 
asfalto etc
 
 CONSTITUINTES DO PETRÓLEO

PODEM SER DIVIDIDOS EM DUAS CLASSES

 
 hidrocarbonetos propriamente ditos

 não hidrocarbonetos: derivados orgânicos sulfurados,

oxigenados, nitrogenados e orgânicos metálicos

OUTRAS IMPUREZAS
 Água: encontrada parcialmente em solução ou emulsão  estáveis
 
Sedimentos: minerais sólidos insolúveis na água e no óleo

Sais inorgânicos: estão sob a forma de cloreto de sódio e magnésio, carbonato de magnésio.

Ácidos orgânicos: ácidos naftênicos, ácidos lineares e ácidos cíclicos derivados do

ciclopentano e cicloexano.
 HIDROCARBONETOS

Os hidrocarbonetos presentes no óleo cru

 
podem ser agrupados e classificados como:
 

alcanos
ciclanos
aromáticos
 
 ALCANOS: parafinas

 Fórmula geral CnH2n+2

 Parafinas normais - 15 a 20% em peso de óleo
 Isoparafinas - cerca de 1% em peso
normais (n) H 3C C H2 R

H 3C CH R
iso
CH3

ramificado H 3C CH 2 C H R
CH 3

R é em geral o radical C H3
 CICLANOS: naftênicos

Fórmula geral CnH2n contendo um ou mais anéis

saturados, são conhecidos como naftênicos por se
concentrarem na fração do óleo denominada nafta.
Hidrocarbonetos naftênicos - 20 a 40% em peso do óleo

R
Hidrocarbonetos R

com 1 anel
alquilciclopentanos alquilcicloexanos

R é em geral um CH3
 CICLANOS: naftênicos

Anéis isolados Anéis condensados

H
C
H
decalina
Hidrocarbonetos diciclometano
com 2 anéis C H3 R

CH 3

Anéis conjugados

colestano
CH
CH 3

diciloexano
CH

R
CH
3

CH 3
 AROMÁTICOS

1 ou mais Naftênicos anéis

anéis CH3 aromáticos
aromáticos
aromáticos tolueno e naftênicos
Monoaromáticos

tetraidronaftaleno
CH3

metilnaftaleno
Concentram-
usualmente, se nas frações
Poliaromáticos
entre 20 a mais pesadas
54% H 3C tetraidrofenantreno podendo
H3 C chegar a 10 %

dimetilfenantreno
 NÃO HIDROCARBONETOS

Tipos de compostos Teor %

Tipos de compostos Teor %

Sulfurados 0,1 a 5 como enxofre
Sulfurados
Nitrogenados 0,1
0,05aa 515 como enxofre
em volume
Oxigenados (não ácidos como resinas, cresóis etc.)
Nitrogenados 0 a 2 como
0,05 a 15 oxigênio
em volume
Oxigenados (ácidos naftênicos) 0,3 a 0,4 em volume
Oxigenados
Organometálicos (não cobre,
(ferro, níquel, ácidos comoarsênio
vanádio, resinas,
etc) cresóis 0atéa 400
2 como oxigênio
ppm como metal
etc.)
Oxigenados (ácidos naftênicos) 0,3 a 0,4 em volume
Organometálicos (ferro, níquel, cobre, até 400 ppm como
vanádio, arsênio etc) metal
 CONTAMINANTES: sulfurados
Compostos sulfurados: Tiofenos

 orgânicos e inorgânicos ( H2S )

 estão presentes em todos os óleos
 se S  1%  petróleo leve
 maior % de S maior é a densidade

Orgânicos
CONTAMINANTES: nitrogenados
em geral 2% em peso de N2
altos os teores acima de 0,25% em peso.
maior concentração nas frações pesadas (gasóleo e resíduo de vácuo). 

Carbazol C12H9N
Pirrol C4H5N
Não basicos N
H
N
H
Benzo () carbazol C16H11N
Indol C8H7N
N N
N H H
H
CONTAMINANTES:
nitrogenados

Indolina C 8H 9 N
Piridina C 5 H 5N

N
N
H
Básicos H

Quinolina Benzo () quinolina C13H9N

C 9H 7 N

N
H
N
H
CONTAMINANTES: oxigenados
Podem ocorrer como:

ácidos carboxílicos ácido naftênico cetona éster

fenóis
cresóis
ésteres
amidas
cetonas
benzofuranos
ácido carboxílico fenol cresol
 CONTAMINANTES: metais
Elemento Faixa de variação no
petróleo - ppm
Podem estar sob a forma de: Cu 0,2 - 12,0
Ca 1,0 - 2,5
Mg 1,0 - 2,5
 sais inorgânicos: dissolvidos na água Ba 0,001 - 0,1
Sr 0,001 - 0,1
emulsionada ao petróleo Zn 0,5 - 1,0
Hg 0,03 - 0,1
Ce 0,001 - 0,6
 compostos organometálicos: B 0,001 - 0,1
Al 0,5 - 1,0
concentram-se nas frações mais Ga 0,001 - 0,1
pesadas Ti 0,001 - 0,4
Zr 0,001 - 0,4
Si 0,1 - 5,0
 compostos metálicos: envenenam os Sn 0,1 - 0,3
catalisadores, destacando-se o Ni e Pb 0,001 - 0,2
V 5,0 - 1500
oV Fe 0,04 - 120
Co 0,001 - 12
Ni 3,0 - 120
 CONTAMINANTES:
resinas e asfaltenos
 Compostos policíclicos aromáticos ou naftênico aromáticos contendo S, N,
O e metais.

Resinas: peso molecular 500 a 1000 Asfaltenos: peso molecular  1000

REFINO DO PETRÓLEO: refinaria
Samuel Kier, um farmacêutico, foi o primeiro a utilizar uma destilação para
produzir óleo iluminante, dando origem ao processo mais antigo de
separação do petróleo em diferentes frações: a destilação atmosférica ou
destilação direta
REFINO DO PETRÓLEO: processos

 Destilação fracionada: o óleo cru é aquecido, vaporizado e o vapor é

condensado e coletado separando o petróleo em sua frações

 Processamento químico: frações são convertidas em outras, por

exemplo, cadeias longas são transformadas em cadeias menores

 Tratamento das frações: para remover impurezas

 Mistura de frações: frações processadas ou não são combinadas para

fazerem os produtos desejados
REFINARIA: esquema

                                                                                                                   

                 
PROCESSAMENTO QUÍMICO: craqueamento

Transforma moléculas grandes em pequenas

Pode ser térmico ou catalítico

Catalítico:
FCC e hidrocraqueamento

Catalisador:
zeólita e sílica alumina (exemplos)
 PROCESSAMENTO QUÍMICO:
Craqueamento térmico
vapor
vapor a alta temperatura 816 ºC; etano,
butano e nafta são transformados em
benzeno

viscorredução
o resíduo da destilação é aquecido a 482 ºC
resfriado com gasóleo e flasheado reduzindo
a viscosidade

coqueamento
o resíduo da destilação é aquecido acima de
482 ºC até o craqueamento em óleo pesado,
gasolina , nafta e um resíduo de carbono
(coque)
PROCESSAMENTO QUÍMICO: reforma

Transforma nafta de baixo

peso molecular em aromáticos

Catalisador:
platina e platina-rênio

Sub produto: hidrogênio

 PROCESSAMENTO QUÍMICO: alquilação

 Matérias primas:
compostos de baixo peso

 
molecular, tais como,
propeno e butenos

Catalisador:
ácidos fluorídrico e sulfúrico
                                                                 

Produtos:
hidrocarbonetos de alta                  

octanagem
ESQUEMA DE UMA REFINARIA
MODERNA
 COMPOSIÇÃO DOS COMBUSTÍVEIS:
gasolina
A composição da gasolina é função dos tipos de processos utilizados nas
refinarias para a sua produção

PROCESSOS DE OBTENÇÃO
GASOLINAS PRODUZIDAS NO
BRASIL DAS NAFTAS

Comum     Gasolina Natural    

Premium- octanagem superior Destilação Direta
Gasolina de aviação - para aviões de
pequeno porte   Craqueamento Catalítico
    Craqueamento Térmico
GASOLINAS COMERCIALIZADAS NOS   Reformação Catalítica
POSTOS
   Hidrocraqueamento Catalítico
76% de gasolina + 24% de álcool anidro     Isomerização
combustível
     Alcooilação
    Polimerização
MOTOR A GASOLINA: ciclo OTTO

COMBUSTÃO POR CENTELHAMENTO

mais indicados  parafinas

altamente ramificadas,
olefinas e aromáticos
(benzeno, tolueno e xilenos)

   menos indicados 
parafinas de cadeia longa e
olefinas com mais de quatro
átomos de carbono.
 COMPOSIÇÃO DOS COMBUSTÍVEIS:
diesel
A composição do diesel é função dos tipos de processos utilizados nas
refinarias para a sua produção

TIPOS DE DIESEL PRODUZIDOS PROCESSOS DE OBTENÇÃO

NO BRASIL DE DIESEL

Óleo diesel tipo B – usado em todas Destilação direta - produto é

as regiões exceto nas regiões função do petróleo processado
metropolitanas ( diesel D )

Outros processos – o diesel é

Óleo diesel tipo D - metropolitano
de pior qualidade e requer
Óleo diesel marítimo
tratamento posterior (ex.
hidrodessulfurização)
Óleo padrão
MOTOR A DIESEL: ciclo DIESEL

COMBUSTÃO POR COMPRESSÃO

Compostos mais indicados: n-parafinas

 BIBLIOGRAFIA
 CAMPOS, A C, LEONTINIS, E “Petróleo & Derivados”, J R Editora Técnica Ltda (1990)

 MUSHRUSH, G W, SPEIGHT, J G ( editor ) ‘Petroleum Products, Instability and

Incompatibility, Applied Energy Tecnology Series, Taylor & Francis, (1995) USA
 
 NEIVA, J “Conheça o Petróleo”, Ao Livro Técnico Indústria Comércio, 5ª edição (1986)

 WAUQUIER, J P ( editor ) “Petroleum Refining Crude Oil, Petroleum Products, Process

Flowsheets, Editions Techinip (1995) Fr
 
 WUITHIER,P, “Refino y Tratamiento Quimico - Volume 1”, Editions Cepasa S A, (1971)
Espanha

 http://www.anp. com.br

 http://www.chevron. com

 http://www.howstuffworks.com