Curso:

Química
Tema:
Electroquímica
Ciclo:
SEMESTRAL -
UNI
 ¿Qué es la electroquímica?

Parte de la química que

estudia las relaciones entre
la corriente eléctrica
continua y las reacciones
redox.
1 Concepto de semireacción y semipila oxidación y reducción
Recordemos algunos conceptos importantes

Reducción: Oxidación:
• Un elemento, molécula o ion gana • Un elemento, molécula o ion pierde
electrones. electrones.
• Se produce una disminución en su • Se produce un aumento en su estado
estado de oxidación. de oxidación.
• A la sustancia que se reduce se le • A la sustancia que se oxida se le
denomina agente oxidante. denomina agente reductor
• Se representa X+/X. • Se representa X/X+

S (s) + 2 e – → S2– (ac) S /S2– Cu0 (s) → Cu2+(ac) + 2 e – Cu0 / Cu2+

Cl2 (s) + 2 e – → 2 Cl–(ac) Cl2 /2Cl– H2 (g) → 2H+(ac) + 2 e – H2/2H+

Li +
+ 1 e → Li (s)
– 0
Li / Li
+ 0 Fe+2 (ac) → Fe+3(ac) + 1 e – Fe+2 /Fe+3
(ac)
Indique en las siguientes proposiciones como verdadero (V) o falso (F) según
corresponda:
I. La electroquímica solo estudia las reacciones espontáneas.
II. Para una especie dada , a mayor potencial de oxidación mayor fuerza
reductora.
III. La electroquímica estudia la generación de corriente eléctrica alterna, debido a
la ocurrencia de reacciones redox no espontáneas

A) VVF
B) FVF
C) FFV
D) VFV
E) FFF
Indique en las siguientes proposiciones como verdadero (V) o falso (F) según
corresponda:
I. El agente reductor es aquel que suministra electrones de sus estructura
química al medio , aumentando su estado de oxidación.
II. Las reacciones de oxidación-reducción son las reacciones de transferencia de
electrones .
III. Un ejemplo de semireacción de oxidación es:
A) VVV
B) FVV
C) FFV
D) VFV
E) FFF
 Celdas galvánicas, voltaicas o pilas
Son dispositivos en los cuales se llevan a cabo reacciones redox espontáneas de las cuales se
aprovecha el flujo de electrones para generar corriente eléctrica tipo continúa.
(Se le llama así en honor de los científicos Luigi Galvani y Alessandro Volta, quienes fabricaron las
primeras celdas de este tipo.) Los componentes fundamentales de las celdas galvánicas :

• ELECTRODOS: Son dispositivos en los cuales se llevan a cabo los procesos de oxidación – reducción
. El electrodo donde se lleva a cabo la oxidación recibe el nombre de ánodo y presenta signo
negativo ; mientras el electrodo donde ocurre la reducción se denomina cátodo y presenta signo
positivo .

• SEMICELDA DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN: Son dispositivos que contienen al electrodo y a su

respectiva disolución.

• PUENTE SALINO: Es un tubo en forma de U invertido , que contiene una sal saturada (KCl,NaNO 3)
con una mezcla de agar 5% la cual le da una apariencia gelatinosa la cual no se junta con la
disolución de las semiceldas. Tiene como funciones permite el contacto eléctrico entre las dos
semiceldas de modo que se cierre el circuito, mantiene la neutralidad eléctrica de las semiceldas al
dejar fluir iones a través de su masa .Dicho flujo de iones se llama corriente interna de la pila,
impide la mezcla entre las soluciones .
 Celdas galvánicas, voltaicas o pilas
2
• Son dispositivos en donde se produce reacciones redox
espontáneas.
• Se generaPila
corriente eléctrica continua.
de Daniell
Reacciones:
En el ánodo: Hay oxidación del Zn

= +0,76 V

En el cátodo: Hay reducción del

+
De las siguientes proposiciones indique lo incorrecto
I. Una celda galvánica produce corriente eléctrica alterna
II. En una celda galvánica, la reducción ocurre en el ánodo
III. El puente salino en una celda galvánica sirve para mantener la neutralidad en
las soluciones

A) Sólo I
B) Sólo II
C) Sólo III
D) I y II
E) I,II y III
Entre los mencionados a continuación señale un elemento no indispensable en
toda celda galvánica

I. Conductor metálico
II. Puente salino
III. Electrolito
IV. Batería a fuerza electromotriz
V. Electrodo metálico

A) I
B) II
C) III
D) IV
E) V
3. Potencial o fuerza electromotriz (fem) de la celda galvánica (E°)
1 +

En la pila de Daniell, tenemos de tablas los potenciales de reducción a 25

°C:
+ = 0,76 V + 0,34 V = 1,10 V

Notación de la celda galvánica o pila

(-) // / (+)

Ánodo Puente salino Cátodo

(Oxidación) o membrana (Reducción)
porosa

Electrodo activo.- son aquellos que se oxidan o reducen en el proceso. Ej.: Zn,
Cu
3.
Electrodo inerte.- son aquellos que no se oxidan o reducen en el proceso,
2 solo transporta los electrones. Ej.: Pt, grafito, acero

Electrodo inerte Electrodo inerte

Espontaneidad de una reacción redox

°
𝐸 > 𝑂 → 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡 á 𝑛𝑒𝑎
Si
°
𝐸 <𝑂 → 𝑅𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖 ó 𝑛𝑛𝑜 𝑒𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡 á 𝑛𝑒𝑎
Respecto a una pila o celda galvánica

I. El cátodo es el polo positivo.

II. El ánodo es el polo negativo.
III. El sentido de la corriente es de ánodo a cátodo
son correctas:

A) Sólo I
B) Sólo II
C) Sólo III
D) I y II
E) I, II y III
 3 Potenciales de óxido-reducción Potencial estándar de electrodo.
T = 25oC
Condición estándar [ion] = 1M
Potencial estándar de electrodo
Gas H2 a 1atm Pgas = 1 atm
E°
El potencial es una propiedad Reducción:
intensiva. Mide la fuerza relativa o → 𝐸𝑜𝑟𝑒𝑑 =0,00 𝑉
tendencia de una sustancia a
oxidarse o reducirse. Diagrama de celda:
Electrodo
Como no es posible medir de Pt (1 M) | (1 atm) | Pt
experimentalmente el potencial de 1M HCl Oxidación:
un electrodo, su valor ha sido 𝑜
medido en función del electrodo Electrodo estándar de → 𝐸 =0,00 𝑉
𝑜𝑥
hidrógeno
estándar de hidrógeno: (EEH) Diagrama de celda:
(= 0,00 V) a 25 °C, 1 atm y a una Pt | (1 atm) | (1 M)
concentración 1M para los iones
involucrados.

Potencial de electrodo: fuerza electromotriz de una celda en la cual el electrodo de la izquierda es el

electrodo estándar de hidrógeno y el electrodo de la lado derecha es el electrodo en cuestión. (IUPAC
“Gold Book”)
3 Potenciales de óxido-reducción Potencial estándar de electrodo.

Para calcular el potencial de electrodo del cinc, se construirá el siguiente sistema:

Puente salino
Cl - K+ Ox: Zn(s) – 2e- → Zn2+(ac)
Cl- K+ Gas H2 a Red: 2H+(ac) + 2e- → H2(g)
Zn 1atm
Zn(s) + 2H+(ac) → Zn2+(ac) + H2(g)
Electrodo
Zn+2
H+ Cl- de Pt
Cl-
0,76
ZnCl2(ac) 1M HCl(ac) 1M
𝑜 𝑜
∴𝐸 =𝐸 𝑜𝑥 𝑍𝑛/ 𝑍𝑛
+2 =+0,76 𝑉
Se observa que el voltímetro da un valor de
0,76 V, además notamos que la lámina de cinc
se consume, se pude afirmar que el cinc se Zn(s) | Zn2+(ac)(1M) || H+(ac)(1M)| H2(g)(1atm) | Pt(s)
esta oxidando, por lo tanto actúa como ánodo
y la concentración de H+ disminuye, se produce Diagrama de celda
H2(g).
3 Potenciales de óxido-reducción Potencial estándar de electrodo.
En base a los siguientes potenciales :
Sn4+ + 2e- ⇌ Sn2+ ........... E°= +0,13 V
Al3+ + 3e- ⇌ Al ........... E° = -1,66 V

¿cuál de las siguientes proposiciones es correcta?

I. La reacción de pila, sería espontánea
2Al3+ + 3Sn2+ ⇀ 2Al + 3Sn4+
II. El ion Al3+ tiene mayor fuerza oxidante que Sn4+
III.El Al es un agente oxidante más fuerte que Sn2+
IV. En una pila normal, el ánodo sería Sn2+
V. La notación de la pila sería :
Al |Al3+|| Sn4+ |Sn2+

A) I B) II C) III
D) IV E) V
Teniendo en cuenta los potenciales de reducción estándar de las siguientes
especies químicas
Fe3+ + e- ⇌ Fe2+ ........... E° = 0,78 V
Co2+ + 2e- ⇌ Co ........... E° = -0,28 V

indique lo incorrecto

I. Es una reacción espontánea

II. El potencial de la pila espontánea es +1,06 V
III.El Fe3+ es el mejor reductor

A) Sólo I B) II y III C) Sólo II D) I y II E) Sólo III

Dadas las siguientes proposiciones referidas a la siguiente celda
galvánica
Sn(s) / Sn2+(ac) (1M) // Cr2O72-(ac) (1 M),Cr3+(ac) (1M) / Pt(s)

I. El Sn(s) es la especie que se oxida .

II. El Pt(s) cumple la función de ánodo.
III. La celda galvánica genera 1,47 voltios.

Datos: E°(Sn2+ /Sn) = - 0,14 V

E°(Cr2O72-/Cr3+ = +1,33 V

Son correctas :

A) Solo I
B) Solo II
C) Solo III
D) I y III
E) I, II y III
ADM2015-I
ADM2016-II
ADM2016-II
ADM2016-I
ADM2017-I
 3.
2¿Por qué los electrones fluyen espontáneamente a través del circuito?

erg ía
r e n
a y o
M ci al
n
pote

Menor energía
potencial
3.
¿Cuándo cesa la reacción en una pila?
2
(Pila o batería descargada)

• Al consumirse o gastarse el ánodo.

• Si se agota la concentración de los
iones.
• Si se retira el puente salino o no
trabaja la membrana porosa
 4 Celdas electrolíticas Electrólisis.

Electrólisis
Se denomina electrólisis al proceso
consistente en aplicar una energía eléctrica
para producir una reacción no espontánea.
Una celda electrolítica es aquella en la
que se utiliza electricidad para que tenga
lugar una reacción no espontánea.
¿En qué se diferencia de la pila de
Daniell?

Si recordamos la pila de Daniell, la reacción
espontánea entre Zinc y una solución de Cu 2+
genera una fem de 1,103 V:
Zn(s) + Cu2+(ac) → Zn2+(ac) + Cu(s) E°cel=1,103V
AHORA OBSERVE LA SIGUIENTE FIGURA:
En este dispositivo, una fuente externa bombea el
flujo de electrones hacia el Zn haciéndolo actuar
como cátodo. La “batería” usada debe aplicar al
menos 1,103V para que ocurra la reacción:
Cu(s) + Zn2+(ac) → Cu2+(ac) + Zn(s) E°cel= –1,103V
 4 Celdas electrolíticas Componentes.

Celda o cuba electrolítica

Sin embargo, una celda electrolítica no
necesita un puente salino en su
constitución: Ambos electrodos pueden estar
inmersos en la misma solución. Analicemos
las semireacciones del proceso anterior:

Reducción: Zn2+(ac) + 2e– → Zn(s)

Oxidación: Cu(s) → Cu2+(ac) + 2e– PARA LA ELECTRÓLISIS SE REQUIERE:
Cu(s) + Zn2+(ac) → Cu2+(ac) + Zn(s)
• Fuente de corriente continua.
• Solución electrolítica.
Las sustancias reactantes son ahora el ión Zn2+(ac) • Cubeta o tanque que contenga al electrolito y
en solución y el ánodo de Cu(s), por lo que ambos los electrodos.
electrodos pueden estar dentro de la solución de • Electrodos.
Zn2+(ac) en un solo recipiente. • Cables conductores.
 4 Celdas electrolíticas Electrólisis de sales fundidas. Batería
e-
Electrólisis del NaCl fundido (T  801°C)

cationes aniones
Batería
migran Na+ migran
hacia el Cl- Na+ hacia el
Cl2(g) escapa
electrodo electrodo
e-
(-) (-) Cl -
(+) (+)
Na (l) Cl- Na+
Na+ NaCl (l)
Cl- Na+

(-) Cl- (+) Reducción: 2Na+(l) + 2e– → 2Na(l)

Semi celda Semi celda Oxidación: 2Cl– (ac) → Cl2(g) + 2e–
Cl- Na+
2 Na+(l) + 2Cl– (ac) → 2 Na(l) + Cl2(g)
Na+ + e-  Na 2Cl-  Cl2 + 2e-
 4 Celdas electrolíticas Electrólisis de sales acuosas.
Electrólisis del NaCl(ac) concentrado, agua de mar Posibles reducciones:
Na+(ac) + e– → Na(s) E°red = –2,71V
- Batería
+ 2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac) E°red = –0,83V

Posibles oxidaciones:
e -

e- 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e– E°ox = –1,23V

2Cl–(ac) → Cl2(s) + 2e– E°ox = –1,36V*
NaCl (aq)
¿Qué se Reducción: 2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac)
reduciría en el
Oxidación: 2Cl–(ac) →
cátodo Na+ Cl2(g) + 2e–
Cl- 2H2O(l) + 2Cl–(ac) → H2(g) + Cl2(g) + 2OH–(ac)
(-) (+) *Con el sobrepotencial la oxidación del H2O requiere 1,48V
Cátodo H 2O
Semi celda ánodo Producto anódico: Cl2(g)
diferente 2Cl–  Cl2 + 2e- Producto catódico: H2(g)
Subproducto: NaOH(ac)
4 Celdas electrolíticas Electrólisis del agua acidulada (solución diluida de H SO ).
2 4

Posibles reducciones:
Electrólisis del agua (medio ácido)
2H+(ac) + 2e– → H2(g) E°red = 0 V
Batería
2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac) E°red = –0,83V

Posibles oxidaciones:
Cátodo
Ánodo 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e– E°ox = –1,23V
¿2SO42–(ac) → S2O82–(ac) + 2e– E°ox = –2,01V?

Reducción: 4H+(ac) + 4e– → 2 H2(g)

Solución de H2SO4 diluido
Oxidación: 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–
2H2O(l) → 2
Oxidación Reducción
H2(g) + O2(g)
Producto anódico: O2(g)
Producto catódico: H2(g)
Potencial aplicado > 1,23 V
4 Celdas electrolíticas Electrólisis del agua (solución diluida de Na SO ). 2 4

Posibles reducciones:
Electrólisis del agua (medio neutro)
Na+(ac) + e– → Na(s) E°red = –2,71V
Batería
2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac) E°red = –0,83V

Posibles oxidaciones:
Cátodo
Ánodo 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e– E°ox = –1,23V
¿2SO42–(ac) → S2O82–(ac) + 2e– E°ox = –2,01V?

Reducción: 4H2O(l) + 4e– → 2H2(g) + 4OH–(ac)

Solución de Na2SO4 diluido
Oxidación: 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–
2H2O(l) → 2
Oxidación Reducción
H2(g) + O2(g)
2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac) Producto anódico: O2(g)
Producto catódico: H2(g)
Potencial aplicado > 2,06 V
4 Celdas electrolíticas Electrólisis de solución de CuSO . 4

Posibles reducciones:
Electrólisis de CuSO4
Cu2+(ac) + 2e– → Cu(s) E°red = +0,34 V
Batería
2H2O(l) + 2e– → H2(g) + 2OH–(ac) E°red = –0,83V

Posibles oxidaciones:
Ánodo Cátodo 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e– E°ox = –1,23V
¿2SO42–(ac) → S2O82–(ac) + 2e– E°ox = –2,01V?

Reducción: 2 Cu2+(ac) + 4e– → 2 Cu(s)

Solución de CuSO4 diluido Oxidación: 2H2O(l) → O2(g) + 4H+(ac) + 4e–
2 Cu2+(ac) + 2 H2O(l) → 2 Cu(s) + O2(g) + 4H+(ac)

Oxidación Reducción
Cu2+(ac) + 2e– → Cu(s) Producto anódico: O2(g)
Producto catódico: Cu(s)
Indicar cuántas proposiciones son correctas, respecto a las celdas electrolíticas:

I. La electrólisis es la descomposición de un electrolito por la corriente eléctrica

II. El ánodo es positivo y el cátodo es negativo
III. En el cátodo se produce la reducción

A) Solo I
B) Solo II
C) I y II
D) I y III
E) I, II y III
Respecto a la electrólisis del sulfato cúprico en solución acuosa. Indicar lo correcto:
I. En el cátodo se libera oxígeno
II. En el ánodo se libera hidrógeno
III. La solución resultante luego de cierto tiempo colorea el papel tornasol de azul a
rojo

A) Sólo I
B) I y II
C) Il y III
D) Sólo III
E) I, II y III
En la electrólisis de la sal Na2SO4 acuoso, indicar lo correcto :

I. Se obtiene Na en el cátodo
II. Se produce SO3(g) en el ánodo
III.Los productos son H2 y O2
IV. Se forma NaOH
V. Se obtiene azufre en el cátodo

A) I
B) II
C) III
D) IV
E) V
 4 Celdas electrolíticas Primera ley de Faraday.
mx = masa de la sustancia “x” formada en el electrodo
Primera ley de Faraday analizado.
= masa equivalente de la sustancia “x” formada en el
La masa de una sustancia depositada durante electrodo analizado.
la electrólisis es directamente proporcional a la = masa molar de la sustancia “x”
“cantidad absoluta de electricidad” (carga = número de equivalentes por cada mol de la
eléctrica) transferida a este electrodo. sustancia “x”. = ·
Esto no solo se aplica al depósito metálico I = Intensidad de corriente eléctrica (A = C s-1)
producido por la reducción de los respectivos t = tiempo (s)
cationes, sino también a un gas producido en F = cte. de Faraday ≈ 96500 C eq–1
un electrodo, por ejemplo hidrógeno liberado ¿Cuántos gramos de Cu se depositarán en 3,00
en el cátodo y el oxígeno o cloro que se horas si se hace pasar una corriente 2,00 amperios
forman en el ánodo durante los procesos a través de una solución 1M de CuSO4(ac)?
estudiados anteriormente.
Proceso ndepositado ne Q
𝑰 ×𝒕 × 𝑬𝒒 𝒙 𝑰 ×𝒕 × 𝑴 𝒙 Ag+(ac) + 1e–  Ag(s) 1 mol 1 mol e– 96500 C (1F)
𝒎 𝒙= = Cu2+(ac) + 2e–  Cu(s) 1 mol 2 mol e– 2F
𝑭 𝜽𝒙 × 𝑭 Au3+(ac) + 3e–  Au(s) 1 mol 3 mol e– 3F
¿Cuántos gramos de Cu se depositarán en 3,00
horas si se hace pasar una corriente 2,00
amperios a través de una solución 1M de
CuSO4(ac)?
4 Celdas electrolíticas Segunda ley de Faraday.
𝒎𝒊 𝑰 ×𝒕
¿𝒆𝒒 𝒊= = =𝒄𝒕𝒆
Segunda ley de Faraday 𝑬 𝒒𝒊 𝑭
La masas de distintas sustancias
depositadas (o liberadas) en un electrodo e- battery

por la misma “cantidad de electricidad”

- + - + - +
son directamente proporcionales al
equivalente químico de cada una. e- e- e-
Se puede interpretar que en ambos
electrodos de una celda, o el los distintos
electrodos de un conjunto de celdas 1,0 M Au+3 1,0 M Zn+2 1,0 M Ag+
conectadas en serie, se formarán los Au+3 + 3e-  Au Zn+2 + 2e-  Zn Ag+ + e-  Ag
mismos equivalentes de las diferentes
sustancias producidas. A través de una serie de soluciones acuosas
pasan 50000 coulombs, si las soluciones
El equivalente químico es la masa de fueran de Au+3, Zn+2 y Ag+, ¿Qué masas de Au,
sustancia formada por el paso de 1 mol Zn y Ag se depositaran respectivamente en los
de electrones cátodos de cada celda?
ADM2017-II
ADM2017-II
ADM2019-II
ADM2020-I
ADM2020-I
 5 Aplicaciones comunes de la electroquímica

Aplicaciones de los procesos galvánicos Pilas alcalinas

Baterías de Ni-
Cd
(NICAD)

Pilas seca o de Leclanche

Acumulador de plomo-ácido
5 Aplicaciones comunes de la electroquímica

Ánodo Cátodo

Celda de combustible
Electrodo de carbón Electrodo de carbón
Una celda de combustible poroso con Ni poroso con Ni y NiO

es una celda electroquímica

que requiere un aporte
continuo de reactivos para
su funcionamiento
Oxidación Reducción

Ánodo : 2H2 (g) + 4OH– (ac)  4H2O (l) + 4e-

Cátodo : O2 (g) + 2H2O (l) + 4e-  4OH- (ac)
2H2 (g) + O2 (g)  2H2O (l)
 5 Aplicaciones comunes de la electroquímica
Aire Protección catódica
Agua Al conectar a un objeto de hierro una barra de
Herrumbre
magnesio, este último por tener mayor potencial
de oxidación que el hierro se convertirá en el
Hierro
ánodo del sistema y el hierro, al ser el cátodo no
se oxidaría.
Ánodo Cátodo

Corrosión
El hierro se oxida en presencia
del oxígeno y agua del ambiente.
Los electrones se desplazan
desde una zona anódica a una
catódica.
 5 Aplicaciones comunes de la electroquímica
Obtención de sustancias simples (Electrosíntesis)

Aplicaciones de la electrólisis
Los procesos electrolíticos tienen
diversas aplicaciones prácticas,
entre ellas tenemos: obtención de
elementos metálicos como el Na, K,
Ca, Al, etc, elementos no metálicos
como H2, Cl2, O2, Br2, etc.,
recubrimientos de superficies
metálicas (electrodeposición) y
obtención de metales con alta
pureza (electrorefinación).

Celda electrolítica ideada por Hall para producir aluminio metálico.

5 Aplicaciones comunes de la electroquímica
La purificación de un metal por electrólisis se llama electrorrefinación. Por ejemplo, el cobre
impuro obtenido de los minerales se convierte en cobre puro en una celda electrolítica con ánodo
de cobre impuro y cátodo de cobre puro. El electrolito es una disolución acuosa de sulfato de cobre
(no hay liberación de gases).
5 Aplicaciones comunes de la electroquímica

Cuba electrolítica representando

la conductividad. Para recubrir los
metales con una capa delgada de
plata (Ag) (platear) se emplea la
electrodeposición, donde el
objeto que se plateará se coloca
en el cátodo y la plata en el
ánodo.
sal fundida de
cloruro