第3章

化學與平衡
3-3 　勒沙特列原理
學習概念 1 、勒沙特列原理
學習概念 2 、改變反應物或生成物的濃度對平 衡的
影響
學習概念 3 、改變壓力或體積對平衡的影響
學習概念 4 、改變溫度對平衡的影響
學習概念 5 、催化劑對平衡的影響
學習概念 6 、勒沙特列原理的應用
第3章 Chemistry

化學與平衡
3-3 　勒沙特列原理
學習概念 1 、勒沙特列原理
學習概念 2 、改變反應物或生成物的濃度對平 衡的
影響
學習概念 3 、改變壓力或體積對平衡的影響
學習概念 4 、改變溫度對平衡的影響
學習概念 5 、催化劑對平衡的影響
學習概念 6 、勒沙特列原理的應用
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
1 勒沙特列原理
1. 1884 年法國科學家勒沙特列提出平衡移動方向
的預測方法。其內容為：當平衡系統受外加因素破
壞時，系統會朝減少或抵消此一因素的方向前進，
以達新的平衡。所謂外加因素包括改變溫度、壓力
或反應物的濃度等。
2. 簡言之，就是平衡系統有自發性傾向於「維持
現狀」的能力。
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2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響

1. 若化學平衡系統中增加反應物或生成物的濃度，
則反應會朝消耗此物種的方向移動。反之，減少某一
成分，則反應會朝增加此一成分的方向移動。
例：在哈柏法製氨的平衡系統中加入 H2 。
　　 N2(g) ＋ 3 H2(g) 2 NH3(g)
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2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響

(A) 　 (B)

▲ 平衡系統中加入 H2 時，依勒沙特列原理，系統的淨反應
會朝生成 NH3 的方向移動，一直到新平衡建立為止。 (A) 各
物種濃度隨時間的變化圖； (B) 正逆反應速率隨時間的變化圖
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2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響

(1) 增加反應物的濃度，會使正反應速率瞬間加大，由 r 正 變為 r' 正，

而逆反應速率不變；因此，瞬間增加的 H2 會因為消耗量多於生成量，
而使濃度逐漸降低， N2 的濃度也跟著減小。 NH3 的濃度則因為生成
比消耗多而逐漸增大。隨著 NH3 濃度的增大及 H2 、 N2 濃度的減小，
使正反應速率漸減而逆反應速率漸增，最後兩者相等，達到新的平衡
狀態，其中 H2 、 NH3 濃度較原平衡狀態增大而 N2 則減小。
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2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響

(2) 因為加入 H2 的瞬間， [NH3] 和 [N2] 的濃度

不變而 [H2] 的濃度增大，因此 Qc 比 Kc 小。
2
[NH3]t
Qc＝ 3 ＜Kc
[N2]t[H2]t
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響

2. 在異相平衡中，加入或減少原物系已有的固體或
液體，則平衡不移動。因為 Qc 並未被改變，所以不
影響平衡狀態。
例： BaSO4(s) Ba2 ＋ (aq) ＋ SO42 － (aq) ，加入鋇離
子或硫酸根離子會使平衡左移；但若加入硫酸鋇固
體，則平衡不移動。
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2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響

3. 液相平衡系中，加水稀釋平衡向水溶液係數和
較大的一方移動。
例： Fe3 ＋ (aq) ＋ SCN － (aq) FeSCN2 ＋ (aq) ，加
入水平衡向左移，但達新平衡各物種濃度小於原濃
度。
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1 平衡移動方向
下列平衡，採（ ）內的措施，達新平衡後，何者畫線部分物質的濃度增大？
(A) NH4Cl(s) NH3(g)＋ HCl(g) （加入 NH4Cl(s)）
(B) 2 CrO42 Cr2O72
－ ＋ －
(aq)（黃色）＋2 H (aq) (aq)（橙紅色）＋H2O（加入 NaOH(aq)）
(C) 2 N2O(g) 2 N2(g)＋O2(g) （在溫度及容器體積不變下充入 O2）
－ ＋
(D) CH3COOH(aq) CH3COO (aq)＋H (aq)（加水）
＋ －
(E) NH3(aq)＋H2O(l) NH4 (aq) ＋OH (aq)（加入 HCl(g)）

【答案】 ＣＥ
【解析】 (A) 平衡不移動； (B) 平衡左移，故 Cr2O72 －
的濃度變小； (C) 平衡左移，但加入的是 O2 ，故 O2 的
濃度會增加； (D) 濃度會變小； (E) 平衡向右， [NH4
＋
]↑ 。
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3 改變壓力或體積對平衡的影響
1. 平衡系統因減小體積造成壓力增加時：
平衡會朝氣體總莫耳數變小的方向移動。
例 ：N2O4(g)2 NO2(g)
將平衡系統的體積壓縮為原來的一半
此時各成分的濃度和分壓均增大為 2 倍
(2[NO2]2)
Qc＝
2[N2O4]
＝2 Kc 淨反應必須往左進行

使 Qc 逐漸減小至等於 Kc ，反應再度達平衡
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3 改變壓力或體積對平衡的影響

2. 平衡系統因增大體積造成壓力減小時：
平衡會朝氣體總莫耳數增多的方向移動。
例： N2O4(g) 2 NO2(g)
將平衡系統的體積擴張為原來的二倍
此時各成分的濃度和分壓均減小為 1/2 倍
Qc＝1／2 Kc 淨反應必須往右進行
使 Qc 逐漸增大至等於 Kc ，反應再度達平衡
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3 改變壓力或體積對平衡的影響
3. 若反應方程式兩邊的氣體總莫耳數相等，則不管
增大或減小體積，對平衡都沒有影響，只是正逆反
應速率同時變慢或變快。
例： H2(g) ＋ I2(g) 2 HI(g) ，系統的體積縮小一半
時，各物種的濃度增大為 2 倍，
2 2
( 2[HI]) ([HI])
Qc＝ ＝ ＝Kc
(2[H2])(2[I2]) ([H2])([I2])
當反應式兩邊係數和相等時，改變系統的體積
， Qc 依然等於 Kc ，並不會影響平衡狀態。
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3 改變壓力或體積對平衡的影響
(A) 　 (B)

▲ H2(g) ＋ I2(g) 2 HI(g) 系統體積縮小一半時：

(A) 正、逆反應速率由壓縮前的 r1 、 r1' 等倍率變為 r2 、
r2' ； (B) 各物種的濃度同時增大為 2 倍
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3 改變壓力或體積對平衡的影響

4. 若平衡系統在體積不變的情況下加入氦氣，雖增
加了系統的總壓，但原有各氣體的分壓不變，因此
對平衡的移動沒有影響。
5. 若於一可改變體積的容器中，加入與反應無關的
惰性氣體，在維持定壓條件下，容器的體積必須變
大，依據勒沙特列原理，則淨反應會朝反應物或生
成物氣體係數總和較多的一方移動。
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3 改變壓力或體積對平衡的影響

6. 系統中若有固體或液體，因為增加或減少壓力對
其體積或濃度的改變均很小，所以考慮平衡移動的
方向時，均將其忽略不計。
例： CaCO3(s) CaO(s) ＋ CO2(g) ，當平衡系統的
體積增大時，依勒沙特列原理，平衡會往氣體總莫
耳數多的方向進行，所以平衡向右進行。
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2 體積對平衡的影響
定溫下將下列平衡系的體積膨脹，何者的平衡
會向左移？
(A) CaO(s) ＋ CO2(g) CaCO3(s) 　
(B) NH4Cl(s) NH3(g) ＋ HCl(g) 　
(C) 2 O3(g) 3O2(g)
(D) Fe(s) ＋ H2O(g) FeO(s) ＋ H2(g) 　
(E) 2 NOBr(g) 2 NO(g) ＋ Br2(g)
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2 體積對平衡的影響

【答案】 Ａ
【解析】
體積增大，平衡往係數和大的一方移動。
(A) 係數為 1→0 ； (B) 係數為 0→2 ；
(C) 係數為 2→3 ； (D) 係數為 1→1 ； (E) 係數為 2→3 。
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3 由濃度對時間判定影響平衡之因素
右圖是有關 N2(g) ＋ 3 H2(g) 2 NH3(g) ，因某種
因素影響而引起之濃度變化，下列何種變因正確
？
(A) 定溫下壓縮體積
(B) 定容下升高溫度
(C) 定溫定壓下，通入 He(g)
(D) 定溫定容下，通入 He(g)
(E) 定溫下，加入 H2O(l)
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3 由濃度對時間判定影響平衡之因素

【答案】 Ａ
【解析】
因為濃度在瞬間均增大，表示是因體積變小造成，而後
[NH3] 向上走，而 [N2] 與 [H2] 均往下走，表示平衡右
移，故選 (A) 。
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4 改變溫度對平衡的影響
1. 溫度升高：平衡往吸熱方向移動。若吸熱
方向為向生成物的一方，則平衡常數隨溫度的
升高而增大。
2. 溫度降低：平衡往放熱方向移動。若放熱
反應為向反應物的一方，則平衡常數隨溫度的
下降而變小。
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4 溫度對平衡的影響
某一化學反應 m X(g) n Y(s) ＋ p Z(g) 已達平衡，若
壓力增高或升高溫度， Z 的產率會增加，則下列有關
此反應的敘述，何者正確？
(A) 此反應為放熱反應，且 p ＞ m 　 (B) 此反應為放熱
反應，且 p ＜ m 　 (C) 此反應為吸熱反應，且 p ＜ m
　 (D) 此反應為吸熱反應，且 p ＞ m

【答案】 Ｃ
【解析】∵加壓及升溫有利於 Z 　∴ m ＞ p ，而 ΔH
＞0。
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5 催化劑對平衡的影響

1. 若於平衡系統中加入催化劑，則原先正逆
反應速率相等的狀態並沒有改變，只是原先相
等的正、逆反應速率（ r1 ＝ r1' ）等倍率增加
為依然相等的 r2 和 r2' ，因此加入催化劑並
不能改變平衡時物種的濃度及平衡常數。
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5 催化劑對平衡的影響
(A) 　 (B)

▲ 催化劑對反應的影響：
(A) 正反應的活化能（ Ef ）和逆反應的活化能（ Er ）
等量降低； (B) 正、逆反應速率 r1 、 r1' 等倍率增加為
r2 、 r2' 。
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5 催化劑對平衡的影響
2. 若於尚未平衡的系統加入催化劑，則能加速反應，
縮短達到平衡所需要的時間。
例：工業上製備硫酸的重要步驟：
2 SO2(g) ＋ O2(g) 2 SO3(g) 　 Kc ＝ 1.7×1026 ，達到平
衡時，反應物幾乎全變成 SO3 ，但是 SO2 氧化成 SO3 的
速率非常緩慢，因此若沒有催化劑五氧化二釩（ V2O5
）的加速反應，則其生產效率將不符合工業上的需求。
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5 催化劑對平衡的影響
3. 有些平衡常數小的反應，即使添加催化劑也沒有實際的效益
。
例：廣泛應用於治療心臟病、動脈硬化等心血管疾病的一氧化
氮，其合成反應如下：
N2(g) ＋ O2(g) 2 NO(g) 　
Kc （ 25 ℃ ）＝ 4.6×10 － 31
因此添加催化劑雖能加速反應達成平衡，但一氧化氮的產率依
然很低。
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5 ＋ 3催化劑對平衡的影響
哈柏法製氨： N2(g) H2(g) 2 NH3(g) ＋ 92 kJ 反應中用催
化劑 Fe2O3 ，在約 500 ℃ 下進行反應。有關此一反應，下列
敘述哪些正確？
【 91. 指考】
(A) 反應中，催化劑會使向右反應的反應速率增加 (B) 反應中，
催化劑會使向左反應的反應速率增加 (C) 反應中，催化劑會
使向右及向左反應的活化能皆降低 (D) 在高溫反應的主要目
的是使平衡向右移動 (E) 反應達平衡時，加高壓力會使平衡向
右移動
【答案】 ＡＢＣＥ
【解析】 (D) 高溫主要目的是同時提高正逆反應速率，
但加熱使平衡左移。
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6 r 對 t 圖判定影響平衡的因素
反應 H2(g) ＋ I2(g) 2 HI(g) ＋ 42 kJ 反應速率與時
間之關係如圖（ R1 、 R1' 代表正反應速
率， R2 、 R2' 代表逆反應速率），則在 t1 時間時
反應速率可能如圖，改變的因素有哪些？
(A) 升高溫度　
(B) 加入催化劑　
(C) 擴大容器體積　
(D) 加入 H2 　
(E) 壓縮容器體積
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
6 r 對 t 圖判定影響平衡的因素

【答案】 ＢＥ
【解析】
因為瞬間正逆反應速率等量增加，且此反應的係數和相等，
故為加催化劑或加壓（縮小體積）。
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7 達平衡之綜合題
k1
25℃時，N2O4(g) 2 NO2(g)，ΔH＞0，k1、k2 分別為正逆
k2
反應速率常數，其平衡常數為 K，則：
(A) 縮小反應系體積， k1 、 k2 、 K 皆不變　
(B) 溫度升高， k1 、 k2 、 K 均增大　
(C) 平衡時， k1 與 k2 大小相等　
(D) 加入催化劑， k1 、 k2 、 K 均增大　
(E) 升高溫度反應向右移動，顏色變淡
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
7 達平衡之綜合題

【答案】 ＡＢ
【解析】
k1
K＝ 。(A) V↓，k1、k2、K 不變；
k2
(B) T↑，k1、k2 不等倍增加，∵ΔH＞0，k1 增加倍數較 k2 多，∴K 變大；
(C) R 正＝R 逆，k1≠k2；
(D) k1、k2 等倍變大，故 K 不變；
(E)∵ΔH＞0，∴升溫平衡右移，顏色變深。
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6 勒沙特列原理的應用
1. 若依勒沙特列原理預測：壓力愈高，溫度愈低，
氨的產率愈高，平衡較趨向生成物。
例：哈柏法製氨 N2(g) ＋ 3 H2(g) NH3(g) ＋ 91.5
kJ

▲ 溫度和壓力對氨的產率（％）影響關係圖
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
6 勒沙特列原理的應用
2. 實際操作上：
欲合乎經濟效益，工業上通常在 500℃ 及 200 atm
下，以鐵粉作催化劑以合成氨。在反應過程中不斷的
將生成的氨液化與氣態的 N2 、 H2 分離，未反應的
N2 、 H2 回收反覆操作，使平衡向右進行，以提高
NH3 之產率，而選擇的固態催化劑，除了增快速率外
，也易於和產物及反應物分離。
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8 增加產率的條件

某一工業製程將 SO2Cl2 加熱分解可生成二氧化硫與氯氣

。若在 173 ℃ 下，於 100 升反應器中放置 0.03 莫耳的
SO2Cl2 、 2.0 莫耳的二氧化硫和 1.0 莫耳的氯氣，則此反
應的 Kp 值為 3.0 。下列有關此反應的敘述，何者正確？
(A) 反應中二氧化硫是氧化劑　 (B) 此反應的平衡常數
（ Kc ）為 0.082 　 (C) 化合物 SO2Cl2 的起始濃度為 0.003
M 　 (D) 最初混合時，反應向增加 SO2Cl2 濃度的方向移
動　 (E) 反應達平衡時，壓縮反應系統的體積，反應會
向增加 SO2 和 Cl2 濃度的方向移動
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
8 增加產率的條件

【答案】 ＢＤ
【解析】

Δ SO ＋Cl 。(A)逆反應中的 SO 為還原劑；

SO2Cl2(g) ─→ 2(g) 2(g) 2

0.03
＝3×10 4 M；(E)加壓，向左移。
－
(C) [SO2Cl2]＝
100
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
9 熱化學方程式
在下面氣體反應系中：
a A(g) ＋ b B(g) c C(g) ＋ d D(g) ＋ Q kJ ；
a 、 b 、 c 、 d 表方程式之係數、 A 、 B 、 C 、
D 表各氣體分子式， Q 代表反應熱，此反
應在不同壓力，不同溫度下 D 的平衡濃度（ mol ／ L ）如
右圖所示，則上列熱化學方程式應以下列哪一項表達？

(A) a ＋ b ＜ c ＋ d ， Q ＜ 0 　 (B) a ＋ b ＜ c ＋ d ， Q ＞ 0
　
(C) a ＋ b ＞ c ＋ d ， Q ＞ 0 　
(D) a ＋ b ＞ c ＋ d ， Q ＜ 0 　 (E) a ＋ b ＝ c ＋ d ， Q ＞ 0
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
9 熱化學方程式

【答案】 Ｃ
【解析】
由圖可知高壓，低溫有利 D 的生成
 a＋b＞c＋d且Q＞0。