Professional Documents
Culture Documents
3 3勒沙特列原理
3 3勒沙特列原理
化學與平衡
3-3 勒沙特列原理
學習概念 1 、勒沙特列原理
學習概念 2 、改變反應物或生成物的濃度對平 衡的
影響
學習概念 3 、改變壓力或體積對平衡的影響
學習概念 4 、改變溫度對平衡的影響
學習概念 5 、催化劑對平衡的影響
學習概念 6 、勒沙特列原理的應用
第3章 Chemistry
化學與平衡
3-3 勒沙特列原理
學習概念 1 、勒沙特列原理
學習概念 2 、改變反應物或生成物的濃度對平 衡的
影響
學習概念 3 、改變壓力或體積對平衡的影響
學習概念 4 、改變溫度對平衡的影響
學習概念 5 、催化劑對平衡的影響
學習概念 6 、勒沙特列原理的應用
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
1 勒沙特列原理
1. 1884 年法國科學家勒沙特列提出平衡移動方向
的預測方法。其內容為:當平衡系統受外加因素破
壞時,系統會朝減少或抵消此一因素的方向前進,
以達新的平衡。所謂外加因素包括改變溫度、壓力
或反應物的濃度等。
2. 簡言之,就是平衡系統有自發性傾向於「維持
現狀」的能力。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響
1. 若化學平衡系統中增加反應物或生成物的濃度,
則反應會朝消耗此物種的方向移動。反之,減少某一
成分,則反應會朝增加此一成分的方向移動。
例:在哈柏法製氨的平衡系統中加入 H2 。
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響
(A) (B)
▲ 平衡系統中加入 H2 時,依勒沙特列原理,系統的淨反應
會朝生成 NH3 的方向移動,一直到新平衡建立為止。 (A) 各
物種濃度隨時間的變化圖; (B) 正逆反應速率隨時間的變化圖
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響
2. 在異相平衡中,加入或減少原物系已有的固體或
液體,則平衡不移動。因為 Qc 並未被改變,所以不
影響平衡狀態。
例: BaSO4(s) Ba2 + (aq) + SO42 - (aq) ,加入鋇離
子或硫酸根離子會使平衡左移;但若加入硫酸鋇固
體,則平衡不移動。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
2 改變反應物或生成物的濃度對平衡的影響
3. 液相平衡系中,加水稀釋平衡向水溶液係數和
較大的一方移動。
例: Fe3 + (aq) + SCN - (aq) FeSCN2 + (aq) ,加
入水平衡向左移,但達新平衡各物種濃度小於原濃
度。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
1 平衡移動方向
下列平衡,採( )內的措施,達新平衡後,何者畫線部分物質的濃度增大?
(A) NH4Cl(s) NH3(g)+ HCl(g) (加入 NH4Cl(s))
(B) 2 CrO42 Cr2O72
- + -
(aq)(黃色)+2 H (aq) (aq)(橙紅色)+H2O(加入 NaOH(aq))
(C) 2 N2O(g) 2 N2(g)+O2(g) (在溫度及容器體積不變下充入 O2)
- +
(D) CH3COOH(aq) CH3COO (aq)+H (aq)(加水)
+ -
(E) NH3(aq)+H2O(l) NH4 (aq) +OH (aq)(加入 HCl(g))
【答案】 CE
【解析】 (A) 平衡不移動; (B) 平衡左移,故 Cr2O72 -
的濃度變小; (C) 平衡左移,但加入的是 O2 ,故 O2 的
濃度會增加; (D) 濃度會變小; (E) 平衡向右, [NH4
+
]↑ 。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
3 改變壓力或體積對平衡的影響
1. 平衡系統因減小體積造成壓力增加時:
平衡會朝氣體總莫耳數變小的方向移動。
例 :N2O4(g)2 NO2(g)
將平衡系統的體積壓縮為原來的一半
此時各成分的濃度和分壓均增大為 2 倍
(2[NO2]2)
Qc=
2[N2O4]
=2 Kc 淨反應必須往左進行
使 Qc 逐漸減小至等於 Kc ,反應再度達平衡
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
3 改變壓力或體積對平衡的影響
2. 平衡系統因增大體積造成壓力減小時:
平衡會朝氣體總莫耳數增多的方向移動。
例: N2O4(g) 2 NO2(g)
將平衡系統的體積擴張為原來的二倍
此時各成分的濃度和分壓均減小為 1/2 倍
Qc=1/2 Kc 淨反應必須往右進行
使 Qc 逐漸增大至等於 Kc ,反應再度達平衡
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
3 改變壓力或體積對平衡的影響
3. 若反應方程式兩邊的氣體總莫耳數相等,則不管
增大或減小體積,對平衡都沒有影響,只是正逆反
應速率同時變慢或變快。
例: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) ,系統的體積縮小一半
時,各物種的濃度增大為 2 倍,
2 2
( 2[HI]) ([HI])
Qc= = =Kc
(2[H2])(2[I2]) ([H2])([I2])
當反應式兩邊係數和相等時,改變系統的體積
, Qc 依然等於 Kc ,並不會影響平衡狀態。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
3 改變壓力或體積對平衡的影響
(A) (B)
4. 若平衡系統在體積不變的情況下加入氦氣,雖增
加了系統的總壓,但原有各氣體的分壓不變,因此
對平衡的移動沒有影響。
5. 若於一可改變體積的容器中,加入與反應無關的
惰性氣體,在維持定壓條件下,容器的體積必須變
大,依據勒沙特列原理,則淨反應會朝反應物或生
成物氣體係數總和較多的一方移動。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
3 改變壓力或體積對平衡的影響
6. 系統中若有固體或液體,因為增加或減少壓力對
其體積或濃度的改變均很小,所以考慮平衡移動的
方向時,均將其忽略不計。
例: CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) ,當平衡系統的
體積增大時,依勒沙特列原理,平衡會往氣體總莫
耳數多的方向進行,所以平衡向右進行。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
2 體積對平衡的影響
定溫下將下列平衡系的體積膨脹,何者的平衡
會向左移?
(A) CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s)
(B) NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)
(C) 2 O3(g) 3O2(g)
(D) Fe(s) + H2O(g) FeO(s) + H2(g)
(E) 2 NOBr(g) 2 NO(g) + Br2(g)
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
2 體積對平衡的影響
【答案】 A
【解析】
體積增大,平衡往係數和大的一方移動。
(A) 係數為 1→0 ; (B) 係數為 0→2 ;
(C) 係數為 2→3 ; (D) 係數為 1→1 ; (E) 係數為 2→3 。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
3 由濃度對時間判定影響平衡之因素
右圖是有關 N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ,因某種
因素影響而引起之濃度變化,下列何種變因正確
?
(A) 定溫下壓縮體積
(B) 定容下升高溫度
(C) 定溫定壓下,通入 He(g)
(D) 定溫定容下,通入 He(g)
(E) 定溫下,加入 H2O(l)
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
3 由濃度對時間判定影響平衡之因素
【答案】 A
【解析】
因為濃度在瞬間均增大,表示是因體積變小造成,而後
[NH3] 向上走,而 [N2] 與 [H2] 均往下走,表示平衡右
移,故選 (A) 。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
4 改變溫度對平衡的影響
1. 溫度升高:平衡往吸熱方向移動。若吸熱
方向為向生成物的一方,則平衡常數隨溫度的
升高而增大。
2. 溫度降低:平衡往放熱方向移動。若放熱
反應為向反應物的一方,則平衡常數隨溫度的
下降而變小。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
4 溫度對平衡的影響
某一化學反應 m X(g) n Y(s) + p Z(g) 已達平衡,若
壓力增高或升高溫度, Z 的產率會增加,則下列有關
此反應的敘述,何者正確?
(A) 此反應為放熱反應,且 p > m (B) 此反應為放熱
反應,且 p < m (C) 此反應為吸熱反應,且 p < m
(D) 此反應為吸熱反應,且 p > m
【答案】 C
【解析】∵加壓及升溫有利於 Z ∴ m > p ,而 ΔH
>0。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
5 催化劑對平衡的影響
1. 若於平衡系統中加入催化劑,則原先正逆
反應速率相等的狀態並沒有改變,只是原先相
等的正、逆反應速率( r1 = r1' )等倍率增加
為依然相等的 r2 和 r2' ,因此加入催化劑並
不能改變平衡時物種的濃度及平衡常數。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
5 催化劑對平衡的影響
(A) (B)
▲ 催化劑對反應的影響:
(A) 正反應的活化能( Ef )和逆反應的活化能( Er )
等量降低; (B) 正、逆反應速率 r1 、 r1' 等倍率增加為
r2 、 r2' 。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
5 催化劑對平衡的影響
2. 若於尚未平衡的系統加入催化劑,則能加速反應,
縮短達到平衡所需要的時間。
例:工業上製備硫酸的重要步驟:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) Kc = 1.7×1026 ,達到平
衡時,反應物幾乎全變成 SO3 ,但是 SO2 氧化成 SO3 的
速率非常緩慢,因此若沒有催化劑五氧化二釩( V2O5
)的加速反應,則其生產效率將不符合工業上的需求。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
5 催化劑對平衡的影響
3. 有些平衡常數小的反應,即使添加催化劑也沒有實際的效益
。
例:廣泛應用於治療心臟病、動脈硬化等心血管疾病的一氧化
氮,其合成反應如下:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
Kc ( 25 ℃ )= 4.6×10 - 31
因此添加催化劑雖能加速反應達成平衡,但一氧化氮的產率依
然很低。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
5 + 3催化劑對平衡的影響
哈柏法製氨: N2(g) H2(g) 2 NH3(g) + 92 kJ 反應中用催
化劑 Fe2O3 ,在約 500 ℃ 下進行反應。有關此一反應,下列
敘述哪些正確?
【 91. 指考】
(A) 反應中,催化劑會使向右反應的反應速率增加 (B) 反應中,
催化劑會使向左反應的反應速率增加 (C) 反應中,催化劑會
使向右及向左反應的活化能皆降低 (D) 在高溫反應的主要目
的是使平衡向右移動 (E) 反應達平衡時,加高壓力會使平衡向
右移動
【答案】 ABCE
【解析】 (D) 高溫主要目的是同時提高正逆反應速率,
但加熱使平衡左移。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
6 r 對 t 圖判定影響平衡的因素
反應 H2(g) + I2(g) 2 HI(g) + 42 kJ 反應速率與時
間之關係如圖( R1 、 R1' 代表正反應速
率, R2 、 R2' 代表逆反應速率),則在 t1 時間時
反應速率可能如圖,改變的因素有哪些?
(A) 升高溫度
(B) 加入催化劑
(C) 擴大容器體積
(D) 加入 H2
(E) 壓縮容器體積
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
6 r 對 t 圖判定影響平衡的因素
【答案】 BE
【解析】
因為瞬間正逆反應速率等量增加,且此反應的係數和相等,
故為加催化劑或加壓(縮小體積)。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
7 達平衡之綜合題
k1
25℃時,N2O4(g) 2 NO2(g),ΔH>0,k1、k2 分別為正逆
k2
反應速率常數,其平衡常數為 K,則:
(A) 縮小反應系體積, k1 、 k2 、 K 皆不變
(B) 溫度升高, k1 、 k2 、 K 均增大
(C) 平衡時, k1 與 k2 大小相等
(D) 加入催化劑, k1 、 k2 、 K 均增大
(E) 升高溫度反應向右移動,顏色變淡
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
7 達平衡之綜合題
【答案】 AB
【解析】
k1
K= 。(A) V↓,k1、k2、K 不變;
k2
(B) T↑,k1、k2 不等倍增加,∵ΔH>0,k1 增加倍數較 k2 多,∴K 變大;
(C) R 正=R 逆,k1≠k2;
(D) k1、k2 等倍變大,故 K 不變;
(E)∵ΔH>0,∴升溫平衡右移,顏色變深。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
6 勒沙特列原理的應用
1. 若依勒沙特列原理預測:壓力愈高,溫度愈低,
氨的產率愈高,平衡較趨向生成物。
例:哈柏法製氨 N2(g) + 3 H2(g) NH3(g) + 91.5
kJ
▲ 溫度和壓力對氨的產率(%)影響關係圖
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
6 勒沙特列原理的應用
2. 實際操作上:
欲合乎經濟效益,工業上通常在 500℃ 及 200 atm
下,以鐵粉作催化劑以合成氨。在反應過程中不斷的
將生成的氨液化與氣態的 N2 、 H2 分離,未反應的
N2 、 H2 回收反覆操作,使平衡向右進行,以提高
NH3 之產率,而選擇的固態催化劑,除了增快速率外
,也易於和產物及反應物分離。
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
8 增加產率的條件
【答案】 BD
【解析】
0.03
=3×10 4 M;(E)加壓,向左移。
-
(C) [SO2Cl2]=
100
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
9 熱化學方程式
在下面氣體反應系中:
a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g) + Q kJ ;
a 、 b 、 c 、 d 表方程式之係數、 A 、 B 、 C 、
D 表各氣體分子式, Q 代表反應熱,此反
應在不同壓力,不同溫度下 D 的平衡濃度( mol / L )如
右圖所示,則上列熱化學方程式應以下列哪一項表達?
(A) a + b < c + d , Q < 0 (B) a + b < c + d , Q > 0
(C) a + b > c + d , Q > 0
(D) a + b > c + d , Q < 0 (E) a + b = c + d , Q > 0
3-3 勒沙特列原理 Chemistry
9 熱化學方程式
【答案】 C
【解析】
由圖可知高壓,低溫有利 D 的生成
a+b>c+d且Q>0。