ELETROQUÍMICA

2º SÉRIE ensino médio

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CÉLULA ELETROQUÍMICA
O ramo da Química que estuda as reações que produzem corrente elétrica
ou que são produzidas pela eletricidade é conhecido como Eletroquímica.
Pilhas e baterias são dispositivos que produzem energia elétrica por meio
de uma reação espontânea de oxirredução.

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 PILHA DE DANIELL
Esta pilha baseia-se na seguinte reação:

Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4
ou, na forma iônica

Zn
**

+ Cu2+ Cu + Zn2+
ELÉTRONS

DANIELL percebeu que estes elétrons poderiam ser

transferidos do Zn para os íons Cu2+
por um fio condutor externo e que este movimento
produzia uma CORRENTE ELÉTRICA Imagem : Mbarousse/Public Domain

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Funcionamento:

 O
A solução
eletrodoaonde
eletrodo de
desulfato
ZINCO
COBRE
chega de
sofre
tem
os zinco
cobre
sua
corrosão
fica
elétronsfica
massa
é o mais
mais
aumentada
POLO concentrada
diluída
POSITIVO DA PILHA
ELÉTRONS ELÉTRONS

Voltímetro
ÂNIONS CÁTIONS

Zn PONTE SALINA Cu

– +
Zn2+ Zn2+ Cu2+
Zn2+ Cu2+ Cu2+ Cu2+
Zn2+
Zn2+ Zn2+ Cu2+ Cu2+
Zn 2+

Cu2+ Cu2+
Zn 2+
Cu2+
Zn2+ Zn2+ Cu 2+ Cu2+
Zn 2+
Cu 2+

Cu 2+

Zn2+ Zn2+ Cu2+

Zn 2+
Cu2+ Cu2+

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Logo:

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 POTENCIAL DO ELETRODO
• Potencial normal (ou Padrão) do Eletrodo
• Símbolo = E0
• Unidade = volt (V)

Conceito: é a grandeza que mede a capacidade que o eletrodo possui

de sofrer oxi-redução nas condições padrão

Condição Padrão
• Concentração da solução: 1 mol/L;
• Pressão: 1 atm
• Temperatura: 25o.C

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 CÁLCULO DO E DA PILHA

E = E0 redução - E0 redução
maior menor

ou

E = E0 oxidação - E0 oxidação
maior menor

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 Para a pilha de Daniell os potenciais são:

Zn2+ + 2e – Zn E°red = – 0,76 V

Cu2+ + 2e –
Cu E°red = + 0,34 V

Como o cobre tem um maior potencial normal de redução

ele vai ganhar elétrons, sofrendo redução,
e o zinco vai perder elétrons, sofrendo oxidação

Cu2+ + 2e –
Cu E°red = + 0,34 V

Zn Zn2+ + 2 e– E°oxi = + 0,76 V

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu ΔE = + 1,10 V

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 Quanto Quanto
maior o menor o
potencial de potencial de
redução redução
(mais (mais
positivo), negativo),
maior a maior a
capacidade capacidade
de sofrer de sofrer
REDUÇÃO OXIDAÇÃO

Aumenta o
Aumenta o
caráter
caráter
OXIDANTE
REDUTOR

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Quanto maior for a diferença de potencial entre os eletrodos, maior
será a tendência de ocorrer, espontaneamente, a reação de
oxirredução.

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EXEMPLO
Considerando a pilha esquematizada abaixo, indique:
O metal M, que combinado com o eletrodo de
alumínio funcione como ânodo da pilha.

RESOLUÇÃO:
• O Potencial de redução do alumínio é
= -1,66 V;
• O metal M para atuar como ânodo
deverá sofrer OXIDAÇÃO e deverá,
portanto possuir MENOR potencial de
REDUÇÃO que o Alumínio.
• O único metal com potencial de redução
menor que o Alumínio é o MAGNÉSIO =
-2,36 V

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EXEMPLO: Considere a notação oficial da pilha e responda as questões:
Cr/Cr3+ // Ni2+/Ni

Dados: E0 red a 25o.C e soluções 1mol/L

Cr3+ + 3e-  Cr E0 = -0,41 V Menor potencial de redução (sofre oxidação)
Ni2+ + 2e-  Ni E0 = -0,24 V Maior potencial de redução (sofre redução)

a) O pólo negativo da pilha. Eletrodo onde ocorre oxidação - Cr

b) O cátodo da pilha. Eletrodo onde ocorre redução - Ni

c) Escreva as semi-reações da pilha e a reação global da pilha.

semi-reação de oxidação 2Cr  2Cr3+ + 6e- (x2)
semi-reação de redução 3Ni2+ + 6e-  3Ni (x3)
REAÇÃO GLOBAL: 2 Cr + 3Ni2+  2 Cr3+ + 3Ni
EXEMPLO
As seguintes semicelas são usadas para montar uma pilha:

Zn Ag Considerando os potenciais de semicela:

Zn 2+
(aq) + 2e –
 Zn (s) E = – 0,76 V

Ag +
(aq) + 1e –
 Ag (s) E = + 0,80 V
Zn2+ Ag+
Ag+
Zn2+ Ag +
Zn2+ Zn2+ Ag+

I) Calcule o valor do ∆E0 para essa pilha

Zn (s)  Zn 2+ (aq) + 2 e – E = + 0,76 V

2
AgAg
+ +
+ +1 e2 –e 
(aq)(aq)
–
Ag
2 (s)
Ag E(s) = +E0,80
= + 0,80
V V

Zn (s) + 2 Ag +
(aq)  Zn 2+
(aq) + 2 Ag (s) ∆E = + 1,56 V
 CLASSIFICAÇÃO DE CÉLULAS ELETROQUÍMICAS

Corrosão e proteção catódica

• Corrosão: destruição ou deterioração de materiais em decorrência da ação
química ou eletroquímica. Provoca alterações estéticas, interfere na resistência
mecânica e na vida útil do material.
• Proteção catódica: método que requer a utilização de um metal de sacrifício
para proteger o material metálico e impedir sua corrosão.

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 ELETRÓLISE

Pode-se dizer que

ELETRÓLISE
é o fenômeno de decomposição de uma substância
pela ação de uma
CORRENTE ELÉTRICA

A eletrólise ocorre com soluções onde existam íons

ou
com substâncias iônicas fundidas

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 GERADOR

+ –

ELÉTRONS
ELÉTRONS
Uma fonte de energia faz passar
uma corrente elétrica pelo
recipiente contendo a solução, ou + –

a substância fundida, provocando

a reação química e liberando as
espécies finais nos eletrodos

ÂNIONS CÁTIONS

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 Podemos dividir a eletrólise em
ÍGNEA e AQUOSA

ELETRÓLISE ÍGNEA
Ocorre com a substância iônica na fase líquida
(fundida)

ELETRÓLISE AQUOSA
Ocorre quando o eletrólito
se encontra dissolvido na ÁGUA

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 ELETRÓLISE ÍGNEA do
CLORETO DE SÓDIO ( NaCl )
No estado fundido teremos os íons
sódio (Na+) e cloreto (Cl–)

Pólo negativo: 2 Na+ + 2 e –  2 Na

Pólo positivo: 2 Cl – – 2 e –  Cl2

Reação global:
2 Na+ + 2 e –
 2 Na
2 Cl – – 2 e–  Cl2

2 NaCl  2 Na + Cl2

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EXEMPLO
A eletrólise de cloreto de sódio fundido produz sódio
metálico e gás cloro. Nesse processo, cada íon:
a) sódio recebe dois elétrons.
b) cloreto recebe um elétron.
c) sódio recebe um elétron.
d) cloreto perde dois elétrons.
e) sódio perde um elétron.
Na + Cl –
Pólo negativo: 2 Na+ + 2 e –  2 Na

Pólo positivo: 2 Cl –
– 2 e –  Cl2
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