Eletroquímica

Profa. Kyouk Portilho

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WhatsApp:
91-98446-4451
 UNIVERSIDADE DO ESTADO DO PARÁ
CENTRO DE CIÊNCIAS SOCIAIS E EDUCAÇÃO
DEPARTAMENTO DE CIÊNCIAS NATURAIS
CURSO DE LICENCIATURA PLENA EM QUÍMICA
PLANO DE ENSINO
I – IDENTIFICAÇÃO 
DISCIPLINA: Eletroquímica
CARGA HORÁRIA: 60 horas
TURMA: Licenciatura Plena em Química/2019
PROFESSORA: Kyouk Isabel Portilho dos Santos

II – EMENTA
Reações de oxirredução. Balanceamento de equações de oxirredução. Células Galvânicas. Força eletromotriz de
pilhas. Equação de Nernst. Células eletrolíticas. Baterias. Corrosão. Temas atuais de química: Células
combustíveis e Métodos eletroquímicos no tratamento de efluentes.
Eletroquímica
- Aplicações
• Pilhas e Baterias
 Eletroquímica - Aplicações
 Célula a combustível
A célula a combustível é um dispositivo muito utilizado em espaçonaves que utiliza combustíveis gasosos
que são injetados para reagir e gerar energia elétrica e água.

As naves americanas Gemini e Célula a combustível da NASA Esquema de funcionamento

Apollo são exemplos de espaçonaves movida a metanol de uma célula a combustível
tripuladas movidas a células a hidrogênio/oxigênio
combustível
Eletroquímica
- Aplicações
 Eletroquímica
↑ (+) Redução
E°H = 0,00 V  Reação de Redução:
ganha elétrons, ↓ nox. –
↓ (-) Oxidação
Agente Oxidante
↑E°R ; (+) sofre redução  Reação de Oxidação: doa Q=ixt
elétrons, ↑ nox – Agente
Potencial Redutor
E°Cel = E°cát. - E°ânod. de Redução
(E°R) Aquosa Ígnea

Pilhas Eletroquímica Reação de oxirredução

Eletrólise
Reação de oxirredução
Espontânea Não Espontânea
 Relação fora do Equilíbrio
 Relação com a Termodinâmica  Equação de Nernst
 Relação no Equilíbrio lnQ
Q = ne x F; F: 96485 C/mol
Welet. = - Q x V; Welet = - ne x F x E°cél;
 < 0; K < 0 = não favorece os logQ
Welet = ΔG produtos, não espontânea
ΔG° = - ne x F x E°cél  > 0; K > 0 = favorece os log[Prod.] / [Reag.]
 E°cél < 0; ΔG° > 0 = não espontânea produtos, espontânea
 E°cél > 0; ΔG° < 0 = espontânea
 Eletroquímica
 Uma célula eletroquímica é um dispositivo em que uma corrente elétrica – o fluxo de elétrons através
de um circuito – é produzida por uma reação química espontânea ou é usada para forçar a ocorrência
de uma reação não espontânea.

 Uma célula galvânica é uma célula eletroquímica em que uma reação química espontânea é
usada para gerar uma corrente elétrica.

 reação espontânea pode ser usada para gerar uma corrente elétrica, uma camada do metal cobre
começa a se depositar entre o metal zinco e os íons cobre(II):

Se a reação pudesse ser observada em nível atômico, você veria que elétrons se transferem dos
átomos de Zn para os íons Cu2+ que estão próximos na solução. Esses elétrons reduzem os íons Cu 2+
a átomos de Cu, que permanecem na superfície do zinco ou formam um depósito sólido finamente
dividido no bécher. O pedaço de zinco desaparece lentamente, e a solução perde sua cor azul a
medida que seus átomos doam elétrons e formam íons Zn2+ incolores que passam para a solução,
substituindo os íons Cu2+ azuis.
 •Em uma célula galvânica, uma reação
química espontânea retira elétrons da
Eletroquímica célula através do catodo, o sitio de redução,
e os libera no anodo, o sitio de oxidação.
 Eletroquímica
 As reações redox
É a combinação de oxidação e redução
 Oxidação: é a perda de elétrons. E aumenta
o número de oxidação de um elemento
 Redução: é o ganho de elétrons. E diminui
o número de oxidação do elemento

 Os agentes oxidantes e redutores

 O agente oxidante (ou oxidante) em uma
reação redox é a espécie que promove a
oxidação e é reduzida no processo.
 O agente redutor (ou redutor) em uma
reação redox é a espécie que provoca a
redução e é oxidada no processo.
 Eletroquímica
 A representação das reações redox
 O processo total de perda e ganho de elétrons constitui uma “reação redox”. As reações redox
explicam uma ampla variedade de transformações químicas, como a combustão de materiais
orgânicos e a extração de metais de minérios.
 As meias-reações
Uma meia-reação é a parte de oxidação ou de redução de uma reação redox considerada
separadamente.
Nesse exemplo, o par redox e Zn2+ e Zn e é representado por
Zn2+/Zn. Na equação de uma meia-reação de oxidação, os
elétrons perdidos sempre aparecem do lado direito da seta.
Um par redox tem sempre a forma Ox/Red, em que Ox é a
forma oxidada da espécie e Red é a forma reduzida.

Na equação de uma meia-reação de redução, os elétrons

ganhos sempre aparecem a esquerda da seta. Nesse exemplo, o
par redox e Ag+/Ag.
 Eletroquímica
 O balanceamento de equações redox simples
Como os elétrons não podem ser perdidos nem criados em uma reação química, todos os elétrons
perdidos pela espécie que está sendo oxidada se transferem para a espécie que está sendo reduzida.
Como os elétrons tem carga, a carga total dos reagentes deve ser igual a carga total dos produtos.
Assim, ao balancear a equação química de uma reação redox, tanto as cargas quanto os átomos
precisam ser balanceados.
 Eletroquímica - Exercício
1. Na pilha eletro-química sempre ocorre:
a) oxidação do cátodo.
b) movimento de elétrons no interior da solução eletrolítica.
c) reação com diminuição de calor.
d) passagem de elétrons, no circuito externo, do ânodo para o cátodo.
e) reação de neutralização.
2. Usando os números de oxidação do H+, O2− e F−, calcule os números de oxidação dos outros elementos em
(a) PH3; (b) H2S; (c) CrF3; (d) H2SO4; (e) H2SO3; (f) Al2O3

3. A seguinte reação redox é usada para preparar o ácido ortotelúrico:

(a) Identifique os elementos que mudam de estado de oxidação e indique os números de oxidação inicial e
final desses elementos.
(b) Escreva e balanceie a meia-reação de oxidação.
(c) Escreva e balanceie a meia-reação de redução.
(d) Combine as meias-reações para obter a equação redox balanceada.
 Eletroquímica - Exercício
4. Em relação à equação de oxidação - redução não balanceada Fe 0 + CuSO4 → Fe2(SO4)3 + Cu0, pode-se
afirmar que o:
a) número de oxidação do cobre no sulfato cúprico é +1.
b) átomo de ferro perde 2 elétrons.
c) cobre sofre oxidação.
d) ferro é agente oxidante.
e) ferro sofre oxidação.
5. Na seguinte equação química: Zn + 2 HCℓ → ZnCℓ2 + H2
a) o elemento Zn oxida-se e reage como agente oxidante.
b) o elemento Zn oxida-se e reage como agente redutor.
c) o elemento Zn reduz-se e reage como agente redutor.
d) o HCℓ é um agente redutor.
e) a equação é classificada como reversível.
6. Na reação iônica Ni(s) + Cu2+(aq) → Ni2+(aq) + Cu(s)
a) o níquel é o oxidante porque ele é oxidado.
b) o níquel é o redutor porque ele é oxidado.
c) o íon cúprico é o oxidante porque ele é oxidado.
d) o íon cúprico é o redutor porque ele é reduzido.
e) não se trata de uma reação de redox, logo não há oxidante e nem redutor.
 Eletroquímica - Exercício
7. Balanceie as seguintes equações e identifique os oxidantes e os redutores em cada uma delas:
(a) KMnO4(s) + HCl(l)  KCl(aq) + MnCl2(aq) + Cl2(g) + H2O(l)
(b) H2O2(l) + MnO4-(aq) + H+(aq) O2(g) + MnO2+(aq) + H2O(l)
(c) Cl2(g) + C(s) + H2O(l)  CO2(g) + H+(aq) + Cl-(aq)
8. Escreva as equações balanceadas para as seguintes reações redox:
(a) O deslocamento do íon cobre(II) em solução pelo metal magnésio:
Mg(s) + Cu2+(aq)  Mg2+(aq) + Cu(s)
b) A formação do íon ferro(III) na reação:
Fe2+(aq) + Ce4+(aq)  Fe3+(aq) + Ce3+(aq)
(c) A síntese do cloreto de hidrogênio a partir de seus elementos:
H2(g) + Cl2(g)  HCl(g)
(d) A formação da ferrugem (a equação e simplificada):
Fe(s) + O2(g)  Fe2O3(s)
Eletroquímica
Eletroquímica
 Eletroquímica - Aplicações
 Seminário 30/11/22 – Pesquisa de artigos científicos
Temas: História da eletroquímica (Milena, Nayla e Raila)
Eletrofloculação (Luis, Eduardo, Paloma e Rúbia)
Fotoeletroquímica (Bia, Flávia e Fábio)
Bioeletroquímica (Paulo, Marcos, Rogério e Josiel)
Eletroforese (Sherlyane, Lucas Moraes, Lucas Tavares e Alex)
 Eletroquímica
 Potencial de célula e energia livre de Gibbs de reação
 Uma reação com muito poder de empurrar e puxar elétrons gera um alto potencial de célula
(coloquialmente, uma “voltagem alta”).
 Uma reação com pequeno poder de empurrar e puxar elétrons só gera um pequeno potencial (uma
“voltagem baixa”).
 Uma bateria descarregada e uma célula em que a reação atingiu o equilíbrio, perdeu o poder de mover
elétrons e tem potencial igual a zero.

 O potencial de célula é a energia livre de Gibbs de reação estão relacionados pela Equação:

ΔG = - nFEcelula

 Valores padrão pela Equação:

ΔG° = - nFEcelula°

A unidade SI de carga elétrica é o coulomb. Um coulomb é a carga liberada por uma corrente de um ampere (1 A) fluindo durante
um segundo: 1 C = 1 A·s. A unidade SI de potencial é o volt (V). Um volt é definido de forma que uma carga igual a um coulomb
(1 C) atravessando uma diferença de potencial igual a um volt (1 V) libere um joule (1 J) de energia: 1 C.V = 1 .
 Eletroquímica
 Potencial de célula e energia livre de Gibbs de reação
 Eletroquímica
A notação das células
Descrevemos simbolicamente a estrutura de uma célula com o auxilio de um diagrama
de célula, a partir das convenções da IUPAC, usadas por cientistas de todo o mundo. O
diagrama da célula de Daniell, por exemplo, é:

Na célula de Daniell, as soluções de sulfato de zinco e de sulfato de cobre(II) se

encontram dentro da barreira porosa para completar o circuito.

Uma ponte salina típica é um gel, colocado em um tubo em U invertido, que

contem uma solução salina concentrada em água (Fig. 6L.4). A ponte permite o
fluxo de íons e completa o circuito elétrico, mas os íons são escolhidos de forma
a não afetar a reação da célula (usa-se frequentemente KCl). Em um diagrama de
célula, a ponte salina e indicada por duas barras verticais (||), é o arranjo da Fig.
6L.4 e escrito como:
 Eletroquímica
A notação das células
No diagrama da célula, qualquer componente metálico inerte de um eletrodo é escrito como o
componente mais externo daquele eletrodo. Por exemplo, um eletrodo de hidrogênio construído com
platina e descrito como H+(aq)|H2(g)|Pt(s) quando ele está a direita e como Pt(s)|H2(g)|H+(aq) quando está a
esquerda. Um eletrodo formado por um fio de platina mergulhado em uma solução contendo íons
ferro(II) e ferro(III) é descrito como Fe3+(aq), Fe2+(aq)|Pt(s) ou Pt(s)| Fe2+(aq), Fe3+(aq). Nesse caso, as espécies
oxidada e reduzida estão na mesma fase e usa-se uma virgula, e não uma linha, para separa-las. Pares
de íons em solução são normalmente escritos na ordem Ox,Red.
Eletroquímica
Eletroquímica
Eletroquímica
Eletroquímica
 Eletroquímica
Os potenciais padrão
Em condições padrão (isto é, todos os solutos estão presentes em 1 mol·L -1 e todos os gases em 1 bar),
podemos imaginar que cada meia-célula tem uma contribuição característica para o potencial da célula,
chamada de potencial padrão, E°, do eletrodo ou par redox correspondente. O potencial padrão mede
o poder de puxar elétrons de uma reação que ocorre no eletrodo. Em uma célula galvânica, os eletrodos
puxam em direções opostas; o poder total da célula de puxar elétrons, o potencial padrão de célula,
Ecélula°, é a diferença entre os potenciais padrão dos dois eletrodos (Fig. 6M.1). Essa diferença é sempre
escrita como:
 Eletroquímica
Embora frequentemente se afirme que Ecélula° > 0 significa uma reação espontânea, isso só é verdade
quando os reagentes e produtos estão no estado padrão. Em outras composições, a reação inversa pode
ser espontânea. É muito melhor olhar Ecélula° > 0 como significando que K > 1 para a reação, e Ecelula° < 0
como significando que K < 1, porque a constante de equilíbrio é uma característica fixa da reação. A
reação direta será espontânea ou não dependendo dos tamanhos relativos de Q e K,
Eletroquímica
 Eletroquímica – As aplicações dos potenciais padrão
Os potenciais padrão e as constantes de equilíbrio
Uma das aplicações mais úteis dos potenciais padrão é a predição das constantes de equilíbrio a partir
de dados eletroquímicos.

A energia livre de Gibbs padrão de reacao, ΔGr° (o “r” significa o uso da convenção molar), relaciona-
se a constante de equilíbrio da reação por ΔGr° = -RTlnK.

A energia livre de Gibbs padrão de reação relaciona-se ao potencial padrão de uma célula galvânica por
ΔGr° = - nrFEcélula°, em que nr e um número puro. As duas equações são combinadas para dar:
 Eletroquímica – As aplicações dos potenciais padrão
Os potenciais padrão e as constantes de equilíbrio
Como a Equação 1 usa a convenção molar (nr é um número puro) as unidades estão corretas:
FEcélula° e RT estão em joules por mol, logo a razão FEcélula°/RT é um número puro e, com n sendo
também um número puro, o lado direito da equação é um numero puro (como deve ser, pois trata-se
de um logaritmo).

Como a magnitude de K aumenta exponencialmente com Ecélula°,

 uma reação com Ecélula° muito positivo tem K >>1
 uma reação com Ecélula° muito negativo tem K<<1
Eletroquímica – As aplicações dos potenciais padrão
 Eletroquímica – As aplicações dos potenciais padrão

AgCl(s) + e-  Ag(s) + Cl- (aq) E° = +0,22 V

Ag+(aq) + e- Ag(s) E° = +0,80 V

Obs.: A partir de lnK = -nrFEcélula°/RT = nrEcélula°/(RT/F), sendo K identificado com

Kps e RT/F = 0,025693 V em 298 K,
 Eletroquímica – A equação de Nernst
 A medida que uma reação prossegue em direção ao equilíbrio, as concentrações dos reagentes e
produtos se alteram e ΔG se aproxima de zero. Portanto, quando os reagentes são consumidos em
uma célula eletroquímica de trabalho, o potencial de célula também decresce ate chegar a zero.
Uma bateria descarregada é uma bateria em que a reação da célula atingiu o equilíbrio.

 No equilíbrio, uma célula gera diferença de potencial zero entre os eletrodos, e a reação não pode
mais executar trabalho. Para entender quantitativamente esse comportamento, é preciso saber como
o potencial de célula varia conforme a concentração das espécies na célula.

 A equação de Nernst é muito utilizada para estimar os potenciais de célula em condições

diferentes do padrão. Ela é também usada em biologia para estimar a diferença de potencial
entre membranas de células biológicas, como as dos neurônios.
Eletroquímica – A
equação de Nernst
 Eletroquímica – A equação de Nernst

lnQ

logQ

[Prod.] / [Reag.]