Dasar Valmet Agust 2022 ISO 17025-2017

TINJAUAN UMUM
VALIDASI / VERIFIKASI METODE PENGUJIAN

SESUAI ISO/IEC 17025:2017
Oleh: Drs. Tahid,M.Sc
Jakarta, 10 Augs 2022

Air Minum Dalam Data handal ?
Kemasan Hasil Lab A
Isi; 660 mL Pb 0,009 mg/L
Pb < 0,005 mg/L (Maks 0,005 mg/L)
JAMINAN MUTU HASIL ANALISIS

(PEMASTIAN KEABSAHAN HASIL)
INT EXT
Persyaratan ISO/IEC -17025-2017 ( 7.7 )

a. Uji profisiensi
a.Penggunaan RM atau bahan kendali mutu
b.Penggunaan instrumen alternatif terkalibrasi b. Uji antar lab
c.Penggunaan standar cek/standar kerja & diagram kendali
d.Pemeriksaan antara pada alat ukur
e.Replika pengujian dengan metode yang sama / berbeda
f.Pengujian ulang barang yang masih ada
g.Korelasi hasil untuk karakteristik barang yang berbeda
h.Kaji ulang hasil yang dilaporkan
i.Perbandingan intralab
j.Pengujian blindsample
AKURASI 
HANDAL
HASIL PRESISI 
ANALISIS
ABSAH/VALID : TERTELUSUR KE SI
(TRACEABLE TO SI)
CRM/SRM ?
EST KTP ?
AKURASI DAN PRESISI ANALISIS
Secara kualitatif, perbedaan antara akurasi dan presisi hasil
analisis digambarkan sbb.:
Akurasi tinggi  Akurasi tinggi

Presisi tinggi Presisi rendah
 
  
   




Akurasi rendah  Akurasi rendah




  

 


A. Random (acak)
Kesalahan
b. Sistematik (bias)
Ketertelusuran pengukuran massa
Tertinggi 0
SI
1 kg
Standar
U1
Standar
1 kg U1
Nasional
U2
Standar
1 kg
Lokal  U12 + U22
U3
3
2
Neraca 1
analitik  U12 + U22 + U32
U4
Sampel Terendah
U = ketidakpastian
SI terdiri dari 7 satuan :
1. Panjang (length) = meter, m
2. Massa (mass) = kilogram, kg
3. Waktu (time) = second, s
4. Arus listrik (electric current) = ampere, A
5. Temperatur (dynamic temperature) = Kelvin k
6. Intensitas cahaya/lumen (luminous intensity) = candela (cd)
7. Kuantitas zat (amount of substance) = mole (mol)
Unit 1 - 6 : unit besaran fisika

7 : unit besaran kimia
Standar massa primer disimpan di BIPM, Sevres, Perancis
Reference materials &
check samples
SAMPLES
SUPPLIED FOR
INTERNAL PROFICIENCY
QC SAMPLES TESTING
Internal QC samples An accredited

are prepared and laboratory has to prove
quantity values of its performance by
target components CERTIFIED REFERENCE routinely analysing
are checked against MATERIALS (CRMs) samples supplied by
CRMs an independent
laboratory
METO
DE TERV
A LIDA
SI
PERALATAN BERKUALITAS
IN G
A I N
TR
METO
DE TERV
A
SESUAI ISO/IEC 17025
LIDA
SI
HANDAL DAN BERMUTU
HASIL PENGUJIAN YANG
KETERTELUSURAN
STIAN
ID A KPA
KET
7. PERSYARATAN PROSES (ISO/IEC 17025:2017)
7.1. Kaji ulang permintaan, tender dan kontrak
7.2. Pemilihan, verifikasi dan validasi metode
7.3. Pengambilan contoh
7.4. Penanganan barang uji atau kalibrasi
7.5. Rekaman teknis
7.6. Evaluasi estimasi ketidakpastian pengukuran
7.7. Pemastian keabsahan hasil
7.8. Pelaporan hasil
7.9. Pengaduan
7.10. Pekerjaan yang tidak sesuai
7.11. Pengendalian data dan menajemen informasi
7.2. Metode Pengujian dan Validasi Metode
7.2.1. Umum
- Lab harus menggunakan metode dan prosedur
yang sesuai dengan ruang lingkupnya, prosedur
pengoperasian alat dan pengujian
- Termasuk sampling, penanganan dan trans-
portasi sampel beserta preparasinya.
- Lab harus memiliki instruksi penggunaan dan
pengoperasian semua peralatan yang relevan.
- Semua instruksi, standar, panduan dan acuan
harus dijaga mutakhir dan selalu tersedia
bagi personel,
- Juga pengukuran dan estimasi ketidakpastian
7.2.2. Pemilihan metode:
- Lab harus menggunakan metode uji termasuk
metode pengambilan sampel yang memenuhi
kebutuhan pelanggan.
- Bila pelanggan tidak mengkhususkan metode
yang digunakan, lab harus menggunakan
metode yang sudah dipublikasikan dalam
standar internasional, regional atau nasional,
atau oleh organisasi yang sudah mempunyai
reputasi
- Metode tidak baku atau yang dikembangkan
sendiri/diadopsi bisa digunakan asal telah
divalidasi.
- Pelanggan harus diberi informasi metode uji
yang dipilih
- Lab harus memberitahu pelanggan bila metode
yang diajukan oleh pelanggan sudah tidak
sesuai atau sudah kadaluwarsa.
- Penggunaan metode yang dikembangkan oleh
lab untuk keperluan sendiri merupakan kegiatan
terencana dan harus ditugaskan kepada personel
yang kompeten yang dilengkapi sumber daya
yang memadai.
- Rencana harus dimutakhirkan saat pengembang
an dimulai dan harus dikomunikasikan secara
efektif ke semua personel yang terlibat.
7.2.3. Metode yang dikembangkan oleh Lab:
Penggunaan metode pengujian yang dikembang
kan oleh lab untuk keperluan sendiri harus
- merupakan suatu kegiatan yang terencana
- ditugaskan kepada personel yang kompeten
- dilengkapi sumber daya yang memadai
Rencana harus dimutakhirkan saat pengembang

an mulai dilakukan dan terjalin komunikasi yang
efektif diantara semua personel yang terlibat
7.4.4. Metode tidak baku
Bila Lab menggunakan metode tidak baku
harus mendapat persetujuan pelanggan dan
mencakup spesifikasi yang jelas, minimal
berisi informasi sbb:
a. identifikasi yang sesuai
b. lingkup (ruang lingkup uji)
c. uraian jenis barang yang diuji
d. parameter atau besaran dan rentang
e. perlengkapan dan peralatan, termasuk per
syaratan unjuk kerja teknis
f. standar dan bahan acuan yang dipersyaratkan
g. kondisi lingkungan
h. uraian prosedur, meliputi:
- tanda identitas, penanganan barang
- pengecekan sebelum pekerjaan dimulai
- pengecekan peralatan yang digunakan, status
kalibrasi atau pengkondisian.
- metode untuk merekam pengamatan dan hasil
- safety/keselamatan kerja
i. Kriteria dan/atau persyaratan untuk persetujuan
j. Penyajian data harus direkam
k. Estimasi ketidakpastian pengukuran
7.4.5. Validasi metode
1. Validasi adalah konfirmasi melalui pengujian
dan penyediaan bukti obyektif bahwa persya-
ratan tertentu untuk suatu maksud khusus
dipenuhi.
2. Lab harus memvalidasi
a. metode tidak baku
b. metode yang didesain/dikembangkan lab
c. metode baku yang digunakan diluar R lingkup
d. metode yang dimodifikasi
Validasi harus mencakup:
- Kalibrasi menggunakan standar atauSRM/CRM
- Perbandingan hasil dengan metode lain
- Uji banding antar laboratorium
- Asesmen sistematis pada faktor yang
mempengaruhi hasil
- Asesmen ketidakpastian hasil berdasarkan
pemahaman ilmiah dan prinsip teoritis dan
pengalaman praktis.
Uji validasi harus mencakup unsur-unsur sbb:
- Selektifitas
- Sensitifitas
- Presisi
- Akurasi Verifikasi metode standar
- LoD/LoQ
- Linearitas
- Robustness
7.2.6. Estimasi ketidakpastian pengukuran
7.2.7. Pengendalian data; prosedur pemindahan data
Validasi ; keseimbangan biaya, resiko dan faktor teknis

Mengapa Validasi Metode Diperlukan ?
 Kepentingan dari Pengukuran Analitik
- Hampir semua aspek dalam masyarakat didikung
oleh pengukuran analitik
- Biaya analisis sangat mahal, apalagi bila ada
tambahan yang timbul akibat keputusan yang
diambil berdasarkan hasil analisis tersebut
 Kewajiban Profesional dari “Analytical Chemist”

- Hasil analisis harus dapat dipercaya
- Customer dapat mempercayai hasil uji
- Hasil analisis harus sesuai dengan tujuan “fit for
purpose”
UJI UNJUK KERJA METODE PENTING KARENA
FAKTOR SBB:
 Personil
 Peralatan / instrumen
 Bahan kimia
 Kondisi akomodasi & lingkungan
 Contoh
 Sampling
 Waktu
METODE PENGUJIAN
1. Metode Standar : AOAC, ASTM, APHA, USP, SNI
2. Metode yang dipublikasi : Jurnal, prosiding,
3. Metode yang dikembangkan sendiri/modifikasi

metode standar, penggunaan metode standar
untuk contoh uji lain diluar ruang lingkup
UJI UNJUK KERJA / VALIDASI METODE
 Adalah suatu proses untuk mengkonfirmasi

bahwa suatu metode mempunyai unjuk kerja
yang konsisten, sesuai dengan apa yang
dikehendaki dalam penerapan metode
 Verifikasi :
Konfirmasi kembali melalui pengujian dan
penyajian bukti bahwa persyaratan yang
telah ditetapkan telah dipenuhi
Perbedaan Validasi metode - Verifikasi metode:
Validasi biasanya diperlukan untuk metode uji baru dibuat

atau dikembangkan. Sedangkan untuk metode yang
memang telah tersedia dan baku (misalnya AOAC, ASTM,
APHA), namun baru pertama kali akan digunakan di lab
tertentu, biasanya tidak perlu dilakukan validasi, tetapi
hanya verifikasi. Tahapan verifikasi mirip dengan validasi
hanya saja parameter yang dilakukan tidak selengkap
validasi (biasanya presisi dan akurasi)
Definisi Verifikasi metode
Verifikasi metode dilakukan terhadap suatu metode setelah metode tersebut
mengalami validasi.
Menurut Wood et al ((1998);
Verifikasi metode adalah proses pembuktian bahwa laboratorium uji mampu
mendemostrasikan banwa metode analisis yang digunakan memiliki kelayakan
kinerja untuk melakukan sebuah penetapan rutin sesuai dengan karakteristik
kinerja metode.
Verifikasi metode dilakukan apabila:
a.Terjadi pergantian instrumen analisis
b.Terjadi pergantian pereaksi yang spesifik.
c.Terjadi perubahan pada pengaturan lab yang dapat mempengaruhi hasil.
d.Metode digunakan pertama kali oleh staf baru
e.Metode telah digunakan dalam waktu yang cukup lama.
Kenapa Metode di Validasi ?:
 Untuk menekan kesalahan analitik dan instrumen

 Untuk memberikan hasil-hasil yang handal dan ber
ulang (reprodusible) sesuai dengan spesifikasi
metode ujinya.
 Untuk memastikan mutu hasil uji.
 Memenuhi persyaratan akreditasi
 Sebagai bukti obyektif untuk menjawab tantangan.
 Untuk menjamin ketepatan hasil uji
VALIDASI METODE
Mengetahui sejauh mana penyimpangan / bias

yang tidak dapat dihindarkan dari suatu metode
pada kondisi normal dimana seluruh elemen
terkait telah dilaksanakan dengan baik dan benar
Tingkat kepercayaan
KAPAN METODE PERLU DIVALIDASI ?
 Apabila metode tersebut baru dikembangkan untuk

suatu permasalahan yang khusus.
 Apabila metode yang selama ini sudah rutin, direvisi
untuk suatu pengembangan atau diperluas untuk
memecahkan suatu permasalahan analisis baru.
 Apabila hasil QC menunjukkan bahwa metode yang
sudah rutin berubah dengan waktu (QC charts).
 Apabila metode rutin digunakan di laboratorium
berbeda, atau oleh analis yang berbeda atau
dengan peralatan yang berbeda.
Validasi metode
Beberapa metode yang harus divalidasi di lab
sebelum digunakan dalam analisis rutin:
a.Metode non standar / tidak baku
b.Metode yang didesain/dikembangkan oleh lab
c.Metode standar yang digunakan di luar ruang
lingkup atau diluar rentang yang ditentukan
d. Metode standar yang mengalami modifikasi
Catatan:
Apabila mampu, Lab wajib mengakomodasi metode
yang dibawa atau diinginkan oleh customer/pelanggan
Kapan Validasi Metode tidak Diperlukan ?:
Metode baku pada kondisi dimana;

 Digunakan dalam ruang lingkupnya (misal; matriks,
rentang, dll)
 Tanpa dilakukan modifikasi tertentu.
Siapa yang Melakukan Validasi Metode ?

Validasi metode harus dilakukan oleh laboratorium
yang menggunakan metode tersebut (tidak di-subkon)
Relative Contributions to Analytical Error
Significant error Intermediate error

Small error
Sample
Sampling preparation Analysis
Overall (expanded) error = ∑ (individual errors)

VALIDASI / VERIFIKASI
METODE PENGUJIAN SESUAI ISO/IEC 17025
Oleh: Drs. Tahid,M.Sc
R E I – SISTEM INDONESIA
Gresik, 4-7 Desember 2018
METO
DE T E RV
ALID
ASI
PERALATAN BERKUALITAS
IN G
A I N
TR
SESUAI ISO/IEC 17025
HASIL PENGUJIAN YANG HANDAL
 METODA PENGUJIAN *)
 Jenis
 Gravimetri : berat
 Volumetri : volume
 Spektroskopi : signal elektromagnetik
 Elektrokimia : signal listrik
 Kromatografi : pemisahan & pengukuran signal
elektromagnetik atau listrik
 Pemilihan
HANDAL
AMAN
MURAH CEPAT
Uji validasi harus mencakup unsur-unsur sbb:
- Selektifitas
- Sensitifitas
- Presisi
- Akurasi Verifikasi metode standar
- LoD/LoQ
- Linearitas
- Robustness
5.4.4. Estimasi ketidakpastian pengukuran
5.4.5. Pengendalian data; prosedur pemindahan data
SELEKTIVITAS (SPESIFITAS)
• Selektivitas suatu metode pengujian adalah kemampuannya yang

hanya mengukur zat tertentu saja secara cermat dan seksama
dengan adanya komponen lain yang ada dalam matriks sampel
• Selektivitas dapat dinyatakan sebagai derajat penyimpangan

(degree of bias) metode analisis yang dipakai untuk menguji sampel
yang mengandung bahan yang ditambahkan berupa cemaran,
hasil urai, senyawa sejenis, senyawa asing lain, dan dibandingkan
dengan hasil uji sampel yang tidak mengandung bahan lain yang
ditambahkan
• Dalam spektrofotometri; selektivitas dapat ditingkatkan dengan

reaksi kimia menggunakan reagen yang selektif.
Dalam kromatografi; selektivitas dapat ditentukan dengan resolusi
( R  1,5 )
RESOLUSI/DAYA PISAH
A B
t R(A) - t R(B)
R = 0,75
R=
1/2 (W(A) + W(B))
W(A) W(B)
A B 2 t
R =
(W(A) + W(B))
R = 1,00
t R(A) t R(B) Resolusi tergantung:

t - Ketajaman puncak
- Jarak maks 2 puncak
R = 1,50
W(A)
Contoh hasil pemisahan kromatografi
Kromatogram
A Selektif Tidak selektif
C D F
B E
0 5 10 15 20 25 menit
Gambar Kromatogram GC dari senyawa A, B, C dan D

Sensitivitas Assessment of method sensitivity
1200
1. Sensitivitas adalah perubahan signal 1000
terhadap perubahan unit konsentrasi 800
Signal
600
yang dapat dilukiskan dalam kurva dy
400
kalibrasi standar. 200
0
dx
Sensitivity = dy/dx 0 10 20 30
Concentration
Y = bx + a
2. Sensitivitas: representasi LoD
AKURASI DAN PRESISI ANALISIS
Secara kualitatif, perbedaan antara akurasi dan presisi hasil
analisis digambarkan sbb.:
Akurasi tinggi  Akurasi tinggi

 
  
   




Akurasi rendah  Akurasi rendah




  

 


A. Random (acak)
Kesalahan
b. Sistematik (bias)
Presisi : tingkat keakuran diantara
individual hasil uji dalam
suatu pengujian
Presisi suatu metode dapat dinyatakan sebagai:
- Replicability,Repeatability dan Reproducibility
Variabel Replicability Repeatability Reproducibility
Sub-sampel S/B S/B B

Sampel S S S
Analis S B
Alat S 1B & B
Hari S 2S S/B
Lab. S S B
Ket : S = Sama B = Beda
REPITABILITAS & REPRODUSIBILITAS
Ketelitian suatu metode uji ditunjukkan dari

hasil standar deviasi (SD) atau Relaitive
Standar Deviasi (RSD)

 ( Xi - X)2
SD =
N-1
SD
RSD =  x 100 %
X
REPITABILITAS & REPRODUSIBILITAS
Ketelitian metode uji ditunjukkan dari hasil
Standar Deviasi (SD) atau Relative Standar Deviasi (RSD)
Berdasarkan Metode uji standar

Mis; USP Repeatability <2,5%
Reproducibility < 5,4 %
Acuan Evaluasi Kebijakan tertentu/PP/UU

Presisi
Berdasarkan CV Horwitz
CVHorwt = 21-0,5 log C
Repitabilitas yang masih bisa diterima berdasarkan
uji profisiensi praktis oleh AOAC dinyatakan dengan
persamaan Horwitz
Formula Horwitz :
CV (%) = 2(1-1/2 log C)
Dimana C adalah konsentrasi analit sebagai fraksi desimal
Untuk kadar dalam 100%, C=1 , log C = 0
CV (%) = 2 (1 - (1/2 x 0) = 2
Untuk kadar dalam 50%, C=0,5 , log C = -0,3010
CV (%) = 2 (1 - (1/2 x -0,3010) = 2,22

Rekomendasi (Keberterimaan yang diusulkan)
RSD yang masih bisa diterima berdasarkan
konsentrasi analit sbb (untuk repitabilitas)
Formula Modifikasi Horwitzh :
RSDR = 2(1-1/2 log C) x 0,67
Dimana RSDR adalah CV antar laboratorium (AOAC)
Untuk kadar dalam 1%, C=10-2 , log C = -2
RSDR = 2 (1 - (1/2 x -2) x 0,67
RSDR = 22 x 0,67 = 2,68

Horwitz Trumpet
Rekomendasi
RSDR untuk beberapa nilai konsentrasi lainnya
RSDR Usulan yang dapat
% Analit RSDR Horwitz
diterima
100 2 1,34
50 2,22 1,49
20 2,55 1,71
10 2,83 1,90
5 3,14 2,10
2 3,60 2,41
1 4,00 2,68
0,25 4,93 3,30
 Apabila data keberulangan hasil analisis ternyata
memberikan deviasi yang cukup besar, maka perlu
dilakukan observasi/ uji terhadap data-data yang
tidak konsisten dengan data-data lainnya.
 Salah satu cara uji out lier data yaitu “Tes Dixon”
Tes Outlier
Outlier didefinisikan observasi data dalam suatu seri data dimana
data tersebut tidak konsisten dengan data-data lainnya.
Tes Dixon
Contoh data dari 7 penentuan Fe dalam air minum dengan UV/Vis
Data (%) 5,6 5,4 6,5 5,4 5,5 5,3 5,2
Diurutkan
Data (%) 5,2 5,3 5,4 5,4 5,5 5,6 6,5
x2 - x1 xn - xn-1
D3-7terendah = atau D 3-7 tertinggi = (n=7)
xn - x1 xn - x1
5,3 - 5,2 6,5 - 5,6
D3-7terendah = = 0,0769 D 3-7 tertinggi = = 0,692
6,5 - 5,2 6,5 - 5,2
Nilai tertinggi D = 0,692 pada tingkat kepercayaan 99% (ini lebih

besar dari tabel 0,680), berarti data 6,5 merupakan data outlier
Table 1. Critical Values for the Dixon Test
Test Criteria n 95% 99%

X2 – x 1 xn – xn-1 3 0,970 0,994
D3-7 lowest = or D3-7highest = 4 0,829 0,926
Xn – x 1 Xn – x1 5 0,710 0,821
6 0,628 0,740
(manapun yang lebih besar) 7 0,528 0,680
X2 – x1 xn – x n-1 8 0,608 0,717
Xn-1 – x1 Xn – x2 10 0,530 0,635
11 0,502 0,605
13 0,611 0,697
14 0,586 0,670
15 0,565 0,647
16 0,546 0,627
X3 – x1 xn – x n-2 17 0,529 0,610
Xn-2 – x1 Xn – x3 19 0,501 0,580
20 0,489 0,567
22 0,468 0,544
23 0,459 0,535
24 0,451 0,526
Table 1. Critical Values for the Dixon Test
Test Criteria n 95% 99%

25 0,443 0,517
26 0,436 0,510
27 0,429 0,502
28 0,423 0,495
X3 – x1 xn – x n-2 29 0,417 0,489
Xn-2 – x1 Xn – x3 31 0,407 0,477
32 0,402 0,472
34 0,393 0,462
35 0,388 0,458
36 0,384 0,454
37 0,381 0,450
38 0,377 0,446
39 0,374 0,442
40 0,371 0,438
Data hasil penentuan kadar air dalam gabah
Penent Kadar air a. Kriteria uji nilai terendah
uan (%) X2 – X1 32,68 – 32,35
1 32,35 D8-12 = =
Xn-1 – X1 37,24 – 32,35
2 32,68
3 36,14 = 0,067 (D kritis 12 data adalah 0,479)
4 36,25 = D hitung < D kritis
b. Kriteria uji nilai tertinggi
5 36,48
Xn – Xn-1 37,24 – 37,04
6 36,57 D8-12 = =
7 36,62 Xn – X2 37,24 – 32,68
8 36,66
9 36,74 = 0,044 (D kritis 12 data adalah 0,479)
10 36,76 Jadi data 1 dan 2 tidak perlu dibuang
11 37,04 Padahal kedua data nyata berbeda dr lainnya
12 37,24
Lakukan Uji Grubbs
Uji Grubss
Rumus Keterangan
Bila hanya ada satu data ekstrim

| X - Xi | X = nilai rata-rata
G1 = Xi = data ekstrim
S S = simpangan baku
Bila ada satu data ekstrim terendah
| Xn - X1 | dan satu data ekstrim tertinggi
G2 = Xn = data ekstrim
S
Bila ada dua data ekstrim berdekatan

(n - 3) x Sn2-2 Sn-2 = simpangan baku tanpa
G3 = 1 - pasangan data ekstrim
(n – 1) x S2
Data hasil penentuan kadar air dalam gabah
Penentu Kadar air Uji Grubbs
an (%)
1 32,35 (n - 3) x Sn2-2
2 32,68 G3 = 1 -
(n – 1) x S2
3 36,14
4 36,25 n = 12 ; S = 1,638 ; Sn-2 = 0,329
5 36,48
6 36,57 (12 – 3) x 0,3292
7 36,62 G3 = 1 –
(12 – 1) x 1,6382
8 36,66
9 36,74 = 0,967 (G3 hitung > G3 kritis)
10 36,76
11 37,04 Nilai G3 kritis untuk 12 data pada tk kpc 95%
Adalah 0,7004 jadi data 1 dan 2 dibuang
12 37,24
Nilai kritis Uji Grubbs
Nilai Kritis Nilai Kritis
Jumlah Pada tkt kepercayaan 95% Pada tkt kepercayaan 99%
data G1 G2 G3 G1 G2 G3
3 1,153 2,00 - 1,155 2,00 -
4 1,463 2,43 0,9992 1,492 2,44 1,0000
5 1,672 2,75 0,9817 1,749 2,80 0,9965
6 1,822 3,01 0,9436 1,944 3,10 0,9814

7 1,938 3,22 0,8980 2,097 3,34 0,9560
8 2,032 3,40 0,8522 2,221 3,54 0,9260
9 2,110 3,55 0,8091 2,323 3,72 0,8918
10 2,176 3,68 0,7695 2,410 3,88 0,8586
12 2,285 3,91 0,7004 2,550 4,13 0,7957
13 2,331 4,00 0,6705 2,607 4,24 0,7667
15 2,409 4,17 0,6182 2,705 4,43 0,6091

Nilai kritis Uji Grubbs
Nilai Kritis Nilai Kritis
Jumlah Pada tkt kepercayaan 95% Pada tkt kepercayaan 99%
data G1 G2 G3 G1 G2 G3
20 2,557 4,49 0,5196 2,884 4,79 0,6091
25 2,663 4,73 0,4505 3,009 5,03 0,5320
30 2,745 4,89 0,3992 3,103 5,19 0,4732
35 2,811 5,026 0,3595 3,178 5,326 0,4270

40 2,866 5,150 0,3276 3,240 5,450 0,3896
50 2,956 5,350 0,2797 3,336 5,650 0,3328
60 3,025 5,500 0,2450 3,411 5,800 0,2914
70 3,082 5,638 0,2187 3,471 5,938 0,2599
80 3,130 5,730 0,1979 3,521 6,030 0,2350
90 3,171 5,820 0,1810 3,563 6,120 0,2147
100 3,207 5,900 0,1671 3,600 6,200 0,1980

Data hasil penentuan kadar air dalam jagung
Penentuan Kadar air (%)

1 32,35 Uji Grubbs
2 35,98
| Xn - X1 |
3 36,14
G2 =
4 36,25
S
5 36,48
6 36,57 38,42 - 32,35
=
7 36,62
1,398
8 36,66
9 36,74 = 4,342
10 36,76
G2 hitung 4,342 > G2 kritis 3,91
11 37,04
12 38,42 Jadi data 1 dan 12 dibuang
S 1,398
Hasil Uji Profisiensi KAN VI/2003 (Sorbat,ppm dalam sirup)
Kode Hasil Uji Kode Hasil Uji

Lab SA Lab SB
FA9 140,84 FA9 124,39
FA2 157,75 FA2 160,39
FA8 182 FA8 180
FA13 186,95 FA13 188,54
FA15 193,47 FA6 200
FA1 203,14 FA11 202,23
FA7 203,86 FA7 203,50
FA6 204 FA1 204,54
FA5 205 FA5 205
FA11 206,27 FA10 213,97
FA4 213,38 FA4 214,23
FA10 217,91 FA15 215,31
FA3 226,12 FA3 228,73
FA14 250,93 FA14 253,66
Data lab mana yang outlier / dibuang ?

Hasil Uji Dixon
Jml Data Data

Contoh r kritis Kesimpulan
Data terendah tertinggi
SA 14 0,53 0,43 Lab FA9 dibuang
14 0,48 0,43 Lab FA14 dibuang
SB 14 0,61 0,43 Lab FA9 dibuang
14 0,52 0,43 Lab FA14 dibuang

AKURASI :
- Menggambarkan kesalahan sistematik
- derajat kedekatan hasil uji terhadap nilai sebenarnya.
Caranya:
a. Uji Perolehan Kembali (Recovery)
C1- C2
Recovery (%) = x 100
C3
Dimana : C1 = kons. analit dalam campuran contoh +

sejumlah tertentu analit
C2 = konsentrasi analit dalam contoh
C3 = kons. analit yang ditambahkan kedalam
contoh
Daftar data estimasi recovery pengujian
Ingred aktif (%) Rasio analit Unit Rata-rata recovery (%)

100 1 100% 98 – 102
 10 10-1 10% 98 – 102
1 10-2 1% 97 – 103
 0,1 10-3 0,1% 95 – 105
0,01 10-4 100 ppm 90 – 107
0,001 10-5 10 ppm 80 – 110
0,0001 10-6 1 ppm 80 – 110
0,00001 10-7 100 ppb 80 – 110
0,000001 10-8 10 ppb 60 – 115
0,0000001 10-9 1 ppb 40 - 120
LATIHAN VALIDASI METODE
Contoh 1. Perhitungan akurasi suatu metoda (uji t) dengan CRM A
Fe dalam air (Lab A)
No Hasil Nilai Nilai

Percob Pengukuran Rata-rata CRM
1 2,7
2 3,1
3 3,0 3,0  0,18 2,85  0,16
4 2,9
5 3,2
6 3,1
Uji statistik (to) dihitung sbb :
x - o
t0 = =
s
n
Akurasi diterima atau tidak diterima ?

Contoh 2. Perhitungan akurasi suatu metoda (uji t) dengan CRM B
Fe dalam air (Lab B)

1 0,54
2 0,58
3 0,64
0,59  0,04 0,56  0,02
4 0,62
5 0,60
6 0,56
7 0,51

x - o
t0 = =
s
n
Fe dalam matriks air Lab A

1 2,7
2 3,1
3 3,0 3,0  0,18 2,85  0,16
4 2,9
5 3,2
6 3,1
x - o
t0 = = 3,0 - 2,85/(0,18/6) = 2,04
s
n ( t tabel = 2,57) akurasi diterima
(karena t0 < t tabel)

Fe dalam matriks air minum Lab B

1 0,54
2 0,58
3 0,64
0,59  0,05 0,56  0,02
4 0,62
5 0,60
6 0,56
7 0,51
x - o
t0 = = (0,59 - 0,56)/(0,05/7)
s
n
t tabel =
UJI-T, UJI-F dan ANOVA DALAM
VALIDASI METODE UJI
Oleh: Drs. T a h i d, M.Sc
REI SISTEM INDONESIA

Des 2018
UJI HOMOGENITAS SAMPEL
Ada 4 kriteria homogenitas untuk uji homogenitas sampel.

Apabila sampel uji memenuhi salah satu kriteria tersebut
Maka sampel tersebut dinyatakan homogen.
Kriteria 1: Jika Fhitung < Ftabel

Fhitung = MSB/MSW
MSB = Mean Square Between (perbedaan antar contoh)
MSW = Mean Square Within (perbedaan dalam contoh)
[(ai + bi) – X(ai+bi) ]2

MSB =
2 (n – 1)
[(ai - bi) – X(ai-bi) ]2

MSW =
2n
Uji Homogenitas
Contoh Kand Benzoat (ai + bi) ((ai+bi) – ((ai+bi) –

x )
(ai+bi) x(ai+bi))2
ai bi
1 12.32 12.15 24.47 0.0930 0.0086
2 12.05 12.20 24.25 -0.1270 0.0161
3 12.21 12.12 24.33 -0.0470 0.0022
4 12.15 12.30 24.45 0.0730 0.0053
5 12.35 12.23 24.58 0.2030 0.0412
6 12.10 11.75 23.85 -0.5270 0.2777
7 12.35 12.21 24.56 0.1830 0.0335
8 11.99 12.31 24.30 -0.0770 0.0059
9 12.19 12.50 24.69 0.3130 0.0980
10 12.26 12.03 24.29 -0.0870 0.0076
 243.77 0.496
x 24.377
Uji Homogenitas
Contoh Kandungan Fe (ai - bi) ((ai-bi) – ((ai-bi) –
x )
(ai-bi) x(ai-bi))2
ai bi
1 12.32 12.15 0.17 0.1530 0.0234
2 12.05 12.20 -0.15 -0.1670 0.0279
3 12.21 12.12 0.09 0.0730 0.0053
4 12.15 12.30 -0.15 -0.1670 0.0279
5 12.35 12.23 0.12 0.1030 0.0106
6 12.10 11.75 0.35 0.3330 0.1109
7 12.35 12.21 0.14 0.1230 0.0151
8 11.99 12.31 -0.32 -0.3370 0.1136
9 12.19 12.50 -0.31 -0.3270 0.1069
10 12.26 12.03 0.23 0.2130 0.0454
 0.170 0.4870
x 0.0170
Uji homogenitas sampel (lanjutan)
  (ai + bi) – x(ai+bi)2

0.496
MSB = = = 0.02757
2 (n – 1) 2 (10 – 1)
  (ai - bi) – x(ai-bi)2 0.4870

= 0.024351
MSW = =
2n 2 x 10
Fhitung = MSB / MSW = 0.02757 / 0.024351 = 1.13
Ftabel = 3.02 (Dicari dari Tabel F pada P=0.5; v1 = 9 v2 = 10
Fhitung < Ftabel berarti datanya homogen.

Kriteria 2: Jika SDsampling / < 0.3
SDsampling = (MSB – MSW) / 2

 = 1.1 (nilai target untuk SD, nilai ini tidak diturunkan dr data)
Kriteria 3: Jika SDsampling / 0.3 < SDprediksi Horwitz
SDsampling dihitung melalui CVprediksi Horwitz
CVprediksi Horwitz (%) = 21-0.5 log C
C = fraksi konsentrasi. Harus ditulis dalam satuan sama
Kriteri 4: Jika SDsampling < SDprediksi Horwitz

Tabel: Hasil kadar uranium dalam sampel tanah
Contoh Kadar UO2 (duplo) Kadar U2O8 (duplo)
1 86.59 86.69
2 86.65 84.42
3 85.05 85.19
4 85.19 84.79
5 84.49 84.19
6 85.25 85.67
7 85.58 85.02
8 84.56 84.89
9 85.19 85.43
10 86.11 86.46
Anova; Single Factor
SUMMARY
Groups Count Sum Average Variance
Column 1 10 854,66 85,466 0,582049
Column 2 10 852,75 85,275 0,661161
ANOVA
Source of Varia SS df MS F P-Value F crit
Between G 0,182405 1 0,182405 0,293442 0,594666 4,413873
Within Gro 11,18889 18 0,621605
Total 11,3713 19
Tabel: Hasil kadar uranium dalam sampel tanah
Contoh Kadar UO2 (duplo) Kadar U2O8 (duplo)
Asep Bagus
1 86.59 86.69
2 86.65 84.42
3 85.05 85.19
4 85.19 84.79
5 84.49 84.19
6 85.25 85.67
7 85.58 85.02
8 84.56 84.89
9 85.19 85.43
10 86.11 86.46
ANOVA:
Data-Data Analysis-t-Test Paired Two Sample for Means
t- Test Paired Two Sample for Means

Asep Bagus
Mean 85,466 85,227
Variance 0,582049 0,661161
Observasion 10 10
Pearson Correlation 0,494545
Hypothesized Mean Difference 0
df 9
t- Start 0,761184
P(T<=t) one-tail 0,233011
t Critical one-tail 1,833113
P(T<=t) two-tail 0,466022
t Critical two-tail 2,262157
Fe dalam air (Lab A)

1 2,7
2 3,1
3 3,0 3,0  0,18 2,85  0,16
4 2,9
5 3,2
6 3,1
x - o
t0 = =
s
n
Akurasi diterima atau tidak diterima ?

Fe dalam air (Lab B)

1 0,54
2 0,58
3 0,64
0,59  0,04 0,56  0,02
4 0,62
5 0,60
6 0,56
7 0,51

x - o
t0 = =
s
n
Fe dalam matriks air Lab A

1 2,7
2 3,1
3 3,0 3,0  0,18 2,85  0,16
4 2,9
5 3,2
6 3,1
x - o
t0 = = 3,0 - 2,85/(0,18/6) = 2,04
s
n ( t tabel = 2,57) akurasi diterima
(karena t0 < t tabel)

Fe dalam matriks air minum Lab B

1 0,54
2 0,58
3 0,64
0,59  0,05 0,56  0,02
4 0,62
5 0,60
6 0,56
7 0,51
x - o
t0 = = (0,59 - 0,56)/(0,05/7)
s
n
t tabel =

Dasar Valmet Agust 2022 ISO 17025-2017

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Dasar Valmet Agust 2022 ISO 17025-2017

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

TINJAUAN UMUM

VALIDASI / VERIFIKASI METODE PENGUJIAN

Oleh: Drs. Tahid,M.Sc

Jakarta, 10 Augs 2022

JAMINAN MUTU HASIL ANALISIS

Persyaratan ISO/IEC -17025-2017 ( 7.7 )

Akurasi tinggi  Akurasi tinggi

2. Massa (mass) = kilogram, kg

3. Waktu (time) = second, s

4. Arus listrik (electric current) = ampere, A

5. Temperatur (dynamic temperature) = Kelvin k

6. Intensitas cahaya/lumen (luminous intensity) = candela (cd)

7. Kuantitas zat (amount of substance) = mole (mol)

Unit 1 - 6 : unit besaran fisika

Internal QC samples An accredited

Rencana harus dimutakhirkan saat pengembang

Validasi ; keseimbangan biaya, resiko dan faktor teknis

 Kewajiban Profesional dari “Analytical Chemist”

 Kondisi akomodasi & lingkungan

1. Metode Standar : AOAC, ASTM, APHA, USP, SNI

2. Metode yang dipublikasi : Jurnal, prosiding,

3. Metode yang dikembangkan sendiri/modifikasi

 Adalah suatu proses untuk mengkonfirmasi

Validasi biasanya diperlukan untuk metode uji baru dibuat

 Untuk menekan kesalahan analitik dan instrumen

Mengetahui sejauh mana penyimpangan / bias

 Apabila metode tersebut baru dikembangkan untuk

Metode baku pada kondisi dimana;

Siapa yang Melakukan Validasi Metode ?

Significant error Intermediate error

Overall (expanded) error = ∑ (individual errors)

Oleh: Drs. Tahid,M.Sc

• Selektivitas suatu metode pengujian adalah kemampuannya yang

• Selektivitas dapat dinyatakan sebagai derajat penyimpangan

• Dalam spektrofotometri; selektivitas dapat ditingkatkan dengan

t R(A) t R(B) Resolusi tergantung:

A Selektif Tidak selektif

Gambar Kromatogram GC dari senyawa A, B, C dan D

Akurasi tinggi  Akurasi tinggi

- Replicability,Repeatability dan Reproducibility

Variabel Replicability Repeatability Reproducibility

Sub-sampel S/B S/B B

Ketelitian suatu metode uji ditunjukkan dari

Berdasarkan Metode uji standar

Acuan Evaluasi Kebijakan tertentu/PP/UU

CV (%) = 2(1-1/2 log C)

Dimana C adalah konsentrasi analit sebagai fraksi desimal

Untuk kadar dalam 100%, C=1 , log C = 0

Untuk kadar dalam 50%, C=0,5 , log C = -0,3010

CV (%) = 2 (1 - (1/2 x -0,3010) = 2,22

Formula Modifikasi Horwitzh :

RSDR = 2(1-1/2 log C) x 0,67

Dimana RSDR adalah CV antar laboratorium (AOAC)

Untuk kadar dalam 1%, C=10-2 , log C = -2

RSDR = 2 (1 - (1/2 x -2) x 0,67

RSDR = 22 x 0,67 = 2,68

Data (%) 5,6 5,4 6,5 5,4 5,5 5,3 5,2

Nilai tertinggi D = 0,692 pada tingkat kepercayaan 99% (ini lebih

Test Criteria n 95% 99%

Test Criteria n 95% 99%

Bila hanya ada satu data ekstrim

Bila ada dua data ekstrim berdekatan

4 1,463 2,43 0,9992 1,492 2,44 1,0000