FISICOQUIMICA

FISICOQUIMICA
OBJETIVO GENERAL
• Analizar los principios termodinámicos de sistemas
en disolución y en equilibrio, para la resolución de
problemas de operaciones unitarias mediante la
integración de conceptos fisicoquímicos y
matemáticos

OBJETIVO DE APRENDIZAJE DEL CURSO

• Interpretar los procesos químicos desde la

perspectiva macroscópica de la termodinámica para
su aplicación en casos de estudio

OBJETIVO DE APRENDIZAJE UNIDAD “LEYES

DE LA TERMODINAMICA”

• Aplicar los principios termodinámicos en procesos

químicos espontáneos y no espontáneos
Sustancias puras formadas por un solo tipo de átomos,
imposibles de descomponer por métodos químicos en
sustancias más sencillas
Unión de dos o más elementos químicos, se pueden
descomponer en sustancias más sencillas que los forman
mediante métodos químicos
No podemos ver a simple vista los componentes que las
integran

¿Pueden las mezclas homogéneas constituir

sustancias puras?
Podemos ver a simple vista los componentes que las integran

¿Pueden las mezclas heterogéneas

constituir sustancias puras?
Las principales fases de una sustancia pura son los estados:
sólido, líquido y gaseoso.
Pueden existir más fases de una sustancia pura, cuando estas
presentan una estructura molecular diferente de composición
constante y definida
Existen situaciones prácticas donde dos fases de una sustancia
pura co-existen en equilibrio

Disposición de los átomos en diferentes fases:

a) las moléculas están en posiciones relativamente fijas en un sólido
b) grupos de moléculas se apartan entre sí en la fase líquida
c) las moléculas se mueven al azar en la fase gaseosa.
Líquido comprimido
(también llamado
subenfriado)
es aquel que no está a
punto de vaporizarse.
El líquido saturado en
tanto es aquel que está
a punto de
vaporizarse.

Cualquier adición de
calor causará que
alguna parte del líquido
se vaporice.
Una mezcla de líquido-vapor
saturado es aquella en
donde coexiste tanto la fase
líquida como la gaseosa.

Son estados que se

encuentran en medio de los
estados de líquido saturado y
vapor saturado
para una temperatura y
presión de saturación de una
sustancia pura..
El vapor saturado es
aquel vapor que está
apunto de
condensarse. Es decir
cualquier pérdida de
calor de
este vapor causará
que alguna parte se
condense.
El vapor
sobrecalentado es
aquel vapor que no
está a punto de
condensarse.
El vapor
sobrecalentado es
aquel vapor que no
está a punto de
condensarse.
 ¿Es correcta la afirmación: “El agua hierve a 100°C”?
El enunciado correcto es: “el agua hierve a 100°C con 1
atm de presión”

La temperatura de saturación, 𝑇𝑠𝑎𝑡,

es aquella ante la cuál una sustancia
pura cambia de fase ante una presión
dada (a una presión de 101.325
kPa, 𝑇𝑠𝑎𝑡 = 99.97°C para el agua).
Del mismo modo, a una temperatura determinada, la presión a
la que una sustancia pura cambia de fase recibe el nombre de
presión de saturación Psat.

La presión de saturación, 𝑃𝑠𝑎𝑡, es aquella

presión a la cuál una sustancia pura cambia
de fase ante una determinada temperatura
(a una temperatura de 99.97°C, 𝑃𝑠𝑎𝑡 =
101.325 kPa para el agua).
Un diagrama termodinámico no es más que una representación
gráfica de la variación que experimentan las propiedades de la
sustancia durante los cambios de fase.
En la gráfica de temperatura vs volumen específico tenemos en el
eje Y la temperatura, en el eje X el volumen específico y la línea de
la mitad representa una isobárica o línea de presión constante.
Si en esta gráfica empezamos aumentar la presión, la zona de
mezcla empezará a ser mas pequeña hasta que el líquido saturado
y el vapor saturado se vuelven un solo punto
Los estados de líquido
saturado, en la figura
anterior, pueden ser
conectados para formar la
línea de líquido saturado.
De igual forma los de vapor
saturado formaran la línea
de vapor saturado. Estas
líneas que se interceptan
en el punto crítico
A presiones mayores que la
crítica, no habrá un proceso
definido de cambio de fase.
En lugar de eso, el volumen
específico de la sustancia
estará en continuo aumento y
en todo momento sólo habrá
una fase presente. Al final se
asemejará al vapor, pero no
se podrá decir cuándo ocurrió
el cambio.
En la gráfica de presión vs volumen específico tenemos en el eje
Y la presión, en el eje X el volumen específico y la línea de la
mitad representa una isoterma o línea de temperatura constante.
Si en esta gráfica empezamos aumentar la presión, la zona de
mezcla empezará a ser mas pequeña hasta que el líquido saturado
y el vapor saturado se vuelven un solo punto
Los diagramas 𝑃 − 𝑣 son
similares a los de
temperatura-volumen
específico sólo que las
líneas de temperatura
constante están orientadas
de forma diferente a las de
presión constante de los
diagramas 𝑇 − 𝑣.
También conocido como diagrama de fases (separadas entre
sí por tres líneas convergentes en el punto triple). La línea de
evaporación finaliza en el punto crítico porque por encima de
éste no es posible distinguir las fases líquida y de vapor.
Las superficies P-v-T presentan una gran cantidad de información a la vez,
pero en un análisis termodinámico es más conveniente trabajar con
diagramas bidimensionales, como los diagramas P-v y T-v
Para la mayoría de las sustancias, las relaciones entre las
propiedades termodinámicas son demasiado complejas para ser
expresadas por ecuaciones simples.
Consecuentemente, las propiedades con frecuencia son
presentadas en forma de tablas.
Además, se cuenta con tablas de datos en unidades del sistema
internacional y el sistema inglés. El uso de las tablas es el mismo
lo único que cambia es el sistema de unidades.
Está dividida en seis propiedades termodinámicas: temperatura, presión de saturación, volumen
específico,  energía interna, entalpía y entropía. Dentro de cada se encuentran otras divisiones que están
dadas por los subíndices f, g y fg.
Para la tabla de presiones, solo cambian los valores de presión y temperatura de saturación

¿Qué representa hfg?

Con respecto a la mezcla de líquido-vapor saturado ha de decirse que
es aquella que se presenta cuando parte de la sustancia existe como
un líquido y parte como un vapor.

La calidad 𝑥 puede ser definida

como la razón de la masa de
vapor 𝑚𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 a la masa total de
la mezcla 𝑚𝑡𝑜𝑡𝑎l
Bajo esta suposición de mezcla homogénea se puede determinar
la calidad a partir de los valores en el estado de líquido saturado y
vapor saturado que puede tomar una determinada propiedad
específica 𝑦.
La calidad tiene significado sólo para mezclas saturadas. No tiene
significado en las regiones de líquido comprimido o de vapor
sobrecalentado. Su valor se encuentra siempre entre 0 (líquido
saturado) y 1 (vapor saturado)
Esta tabla está dividida en dos secciones de propiedades. En la primera
sección: la temperatura, el volumen específico, la energía interna,
la entalpía y la entropía. En la segunda sección se encuentra solamente
la presión.
En comparación al vapor saturado, el vapor sobrecalentado está
caracterizado por:
Esta tabla está dividida en dos secciones de propiedades. En la primera
sección: la temperatura, el volumen específico, la energía interna,
la entalpía y la entropía. En la segunda sección se encuentra solamente
la presión.
Como los líquidos son sustancias incompresibles las variaciones con la presión son
mínimas a una determinada temperatura. Una aproximación común (en caso de que no
cuente con una tabla de líquido comprimido) es que se trata el líquido comprimido como un
líquido saturado a la temperatura dada.

En general, un líquido comprimido se caracteriza por:

Complete la tabla de datos para el H2O

T, °C P, kPa v, m3/kg Descripción de fase

50   7.72  
  400   Vapor saturado
250 500    
110 350    
Complete la tabla de datos para el H2O

T, °C P, kPa h, kJ/kg X Descripción de fase

200  0.7  
140    Vapor saturado
950   0.0  
80 500  
800 3162.2
En un recipiente se encuentra
una mezcla saturada con una
calidad de 0,83 y un volumen
específico de 0,2 m3/kg. Definir el
estado termodinámico
encontrando sus demás
propiedades (T, P, u, h, s)
Un tanque rígido cuya capacidad es 8,712 m3, contiene una masa
de agua con una energía interna de 2173,8 kJ/kg y una entropía de
6,832 kJ/kg-K. La masa es calentada hasta alcanzar una
temperatura de 200 °C. Calcular:
a)Temperatura, presión, volumen específico, estado de la
sustancia inicial y si amerita (calidad)
b)Presión, energía interna y entropía finales
c)Las variaciones de energía interna entropía
d)El diagrama P – v del proceso
Se tiene vapor de agua contenido en un cilindro
pistón de área reducida, cuya sección transversal de
su zona ancha es 0,1 m2 y 0,075 m2 en su zona
estrecha. Cuando el pistón se encuentra en su
posición superior, la presión dentro del recipiente es
800 kPa y la temperatura es de 350 °C. El vapor se
enfría, y el pistón baja hasta que llega al escalón. El
vapor continúa enfriándose hasta llegar a tener 120
°C. Obtener:
a)Representación de un diagrama P – v de todo el
proceso
b)¿Cuál es la temperatura del vapor cuando el
pistón llega al escalón?
c)¿Cuál es la presión del vapor cuando alcanza los
120°C?
d)Calcular Q y W en cada proceso