Műszaki kémia 4.

Kémiai egyensúly, pH

Az előadás anyagát összeállította:

Dr. Bajnóczy Gábor
BME
Kémiai és Környezeti Folyamatmérnöki Tanszék
 Kémiai egyensúly
V1

N2 + 3 H2 2 NH3
v2

Egyensúly esetén csak részleges átalakulás történik. Adott konverziós értéknél az

előremenő reakció sebessége v1 megegyezik a termékek visszaalakulásának
sebességével v2
Hogy lehet ΔG mindkét irányban negatív ?

-ΔG

-ΔG
 Kémiai egyensúly jellemzése

Egyensúlyi reakció általános felírása

aA + bB cC + dD

[C]c [D]d Ha K értéke nagy a reakció termékei

K = ▬▬▬▬▬
keletkeznek
[A]a [B]b
Ha K értéke kicsi alig képződik reakció termék

[A] ; [B] ; [C] ; [D] : egyensúlyi koncentrációk

a, b, c, d : sztöchiometriai együtthatók
K : dimenziómentes szám, amelyhez mindig tartozik
egy egyensúlyi egyenlet
 A szabadentalpia és az egyensúlyi állandó
kapcsolata

A standard szabadentalpia változás egy teljesen

végbemenő reakciónál : ΔG0
Ha nem játszódik le teljesen : ΔG

Kettő közötti kapcsolat: ΔG = ΔG0 + RTlnQ

Q: reakcióhányados, definicíója megegyezik K-val, de egyensúlyi helyett
tetszőleges koncentrációk szerepelhetnek
Egyensúly esetén: Q = K és ΔG = 0 tehát

0 = ΔG0 + RTlnK

ΔG0 = ▬ RTlnK
 Homogén kémiai egyensúlyok
Minden résztvevő azonos fázisban
Folyadék fázis esetén

CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O

sav alkohol észter víz
[észter] [víz]
Egyensúlyi állandó
Kc = ▬▬▬▬▬▬ koncentrációkkal felírva
[sav] [alkohol]
Gőz-gáz fázis esetén

N2 + 3 H2 2 NH3

p2NH3 Egyensúlyi állandó

parciális nyomásokkal
Kp = ▬▬▬▬▬▬
felírva
PN2 p3H2
 Heterogén kémiai egyensúly

Legalább egy résztvevő a többitől eltérő fázisban

Szilárd fázis az egyensúlyban

aktivitás = 1
CaCO3 CaO + CO2

A koncentrációval való számolás egyszerűsítés.

[CaO] [CO2]
Aktivitásokkal kellene számolni. Jele: a Kc = ▬▬▬▬▬▬
Aktivitás = aktivitási koefficiens ● [koncentráció] [CaCO3]
Kis koncentrációknál: aktivitási koefficiens ≈ 1,
tehát aktivitás ≈ [koncentráció]
aktivitás = 1
Definíció szerűen:
Tiszta szilárd anyag aktivitása = 1

Kc = [CO2]
vagy
Az egyensúly eltolási lehetőségei

Koncentráció változtatás az egyensúlyi rendszerben

sav + alkohol észter + víz

[észter] [víz]
Egyensúlyi állandó
Kc = ▬▬▬▬▬▬ koncentrációkkal felírva
[sav] [alkohol]
Az egyensúlyi állandó kis szám, így kevés termék keletkezik !

Hogyan lehetne megnövelni a termék (észter) mennyiségét ?

1. Az egyensúlyi koncentrációhoz képest megnövelem a kiindulási

anyag valamelyikét. K = állandó miatt a rendszer a termék
képződése irányába mozdul el mindaddig amíg K el nem éri
az eredeti, állapotjelzőknek megfelelő értékét.

2. A termék egyikét folyamatosan elvonom a rendszerből.

 Az egyensúly eltolás lehetőségei

Nyomás változtatás az egyensúlyi rendszerben

N2 + 3 H2 2 NH3
1 térf. 3 térf. 2 térf.

Nyomás növeléssel a termék irányába tolható az egyensúly.

Az egyensúlyi rendszer mindig kitér külső behatás esetén

Csak akkor hatásos, ha térfogat változás történik a reakció során

Hőmérséklet változás hatása az egyensúlyi rendszerre

Exoterm reakciók: növekvő hőmérséklet hatására a kiinduló anyagok

irányába tolódik el az egyensúly.
Endoterm reakciók : növekvő hőmérséklet hatására a termékek
irányába tolódik el az egyensúly
 Sav bázis egyensúlyok vizes oldatban

Ionizációs állandó vagy disszociációs egyensúlyi állandó

Információ a korrózió veszélyről

HA + H2O H30+ + A- Sav disszociációja általánosan

[H3O+] [A-]
Ksav = ▬▬▬▬▬▬
[HA] [H2O]

B + H2O BH+ + OH- Bázis disszociációja általánosan

[BH+] [OH-]
Kbázis = ▬▬▬▬▬▬
[B] [H2O]
Sav bázis egyensúlyok vizes oldatban

Ksav = Ks és Kbázis = Kb gyakran olyan kis szám, hogy a negatív

logaritmusát adjuk meg
pKs = - log Ks és pKb = - log Kb

Sav Ks pKs
Sósav ∞
Kénsav ∞ Erős savak
Salétromsav ∞
Triklórecetsav 3,0*10-1 0,52
Kénessav 1,6*10-2 1,79 Gyenge savak

Ecetsav 1,8*10-5 4,75

Szénsav 4,3*10-7 6,37
Nagyobb disszociációs állandó azaz kisebb pKs nagyobb korrózió veszély
 Savbázis egyensúlyok

Bázis Kb pKb
Nátrium-hidroxid ∞ Erős bázisok
Lítium-hidroxid ∞
Kálium-hidroxid ∞
Etilamin 6,5*10-4 3,19 Gyenge bázisok
Ammónia 1,8*10-5 4,74
Piridin 1,8*10-9 8,74

Nagyobb disszociációs állandó azaz kisebb pKb nagyobb korrózió veszély

alumínumra. A vas a bázisokkal szemben ellenálló.
 Víz disszociációja és a pH fogalma

A H2O H+ + OH- reakció ΔG0 értéke 79,83 kJ/mol

A ΔG0 = - RTlnKc alapján Kc = 10-14

[H+] [OH-]
Az elbomlás mértéke
Kvíz = ▬▬▬▬▬▬ = 10-14
elhanyagolható,
[H2O] tiszta anyag aktivitása = 1

Kvíz = [H+] [OH-] = 10-14

pH = - lg[H+] és pOH = -lg[OH-]

pH + pOH = 14
0 ≤ pH < 7 savas tartomány, savas jelleg a pH csökkenésével nő
pH = 7 semleges oldat
7 < pH ≤ 14 lúgos tartomány, lúgos jelleg nő a pH növekedésével
 A pH-skála

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

[H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]

savas lúgos
[H3O+] = [OH-]

semleges

A pH-t oldatok kémhatásának jellemzésére használjuk.

13
 Vizes sóoldatok sav-bázis tulajdonságai
A vizes sóoldatok pH értéke sokszor lényeges a korrózió szempontjából
Semleges oldatokat képező sók
Erős sav (pl. HCl) + erős bázis (pl.NaOH)

NaCl + H2O → NaOH + HCl

+ -
Na OH H+ Cl-

Erős sav és erős bázis teljesen disszociál

[H+] = [OH-]
 Vizes sóoldatok sav-bázis tulajdonságai

Savas oldatokat képező sók

Erős sav (pl. HCl) + gyenge bázis (pl.NH4OH) → ammónium-klorid

részlegesen teljesen
disszociál disszociál

NH4Cl + H2O → NH4OH + HCl

+ -
NH4 OH H+ Cl-

[H+] > [OH-]

 Vizes sóoldatok sav-bázis tulajdonságai

Bázikus oldatokat képező sók

Erős bázis (pl. NaOH) + gyenge sav (pl.CH3COOH) → nátrium-acetát

részlegesen teljesen
disszociál disszociál

CH3COONa + H2O → CH3COOH + NaOH

- +
CH3COO H OH- Na+

[H+] < [OH-]

 Savas eső, savas szennyvíz hatása a vízi élővilágra

Természetes vizek hidrokarbonát egyensúlya

HCO3- + H+ CO2 + H2O

A savas eső és a savas szennyvíz [H+] ion többletet juttat az egyensúlyi

rendszerbe, amely eltolódik a szén-dioxid képződés irányába

A halak megfulladnak
 Sav-bázis indikátorok működése
H-indikátor: egy gyenge sav

H-indikátor + H2O indikátor- + H3O+

piros színű sárga színű

molekuláris forma ionos forma

Sav hozzáadására az egyensúly balra tolódik: piros lesz az oldat

Lúg hozzáadására a (a lúg elfogyasztja a H3O+ ionokat) az

egyensúly jobbra tolódik : az oldat sárga lesz
Semleges állapotban narancs színű az oldat
Példák
 1. Homogén egyensúlyi állandó számítása

Az alábbi reakcióegyenlettel felírt egyensúlyi folyamat vizsgálatánál 230 °C-on

a következő egyensúlyi koncentrációkat mérték:
[NO] = 0,0542 mol/dm3 [O2] = 0,127 mol/dm3 [NO2] = 15,5 mol/dm3]

2 NO (g) + O2 2 NO2 (g)

Számítsuk ki az egyensúlyi állandót !

[NO2]2 (15,5)2
Kc = =
= 6,45*105
[NO]2 [O2] (0,0524)2 (0,127)
 2. Erős sav vizes oldatának pH értéke
Számítsuk ki a 0,01 mol/dm3 koncentrációjú vizes sósav oldat pH értékét !

A sósav erős sav, vízben teljesen disszociál

HCl → H+ + Cl-

1 mol → 1 mol egy mol sósavból 1 mol H+ ion képződik

0,01 mol → 0,01 mol az 1 dm3 –ben lévő 0,01 mol sósavból arányosan
kevesebb, azaz 0,01 mol H+ ion képződik

A pH a hidrogénion-koncentráció negatív előjelű logaritmusa, így

pH = - lg [0,01] = 2
 3. Erős sav vizes oldatának pH értéke

Számítsuk ki a 0,05 mol/dm3 koncentrációjú vizes kénsav oldat pH értékét !

A kénsav erős sav, vízben teljesen disszociál

H2 SO4 → 2 H+ + SO4- -

1 mol → 2 mol egy mol kénsavból 2 mol H+ ion képződik

0,05 mol → 0,1 mol az 1 dm3 –ben lévő 0,05 mol kénsavból arányosan
kevesebb, azaz 0,1 mol H+ ion képződik

A pH a hidrogénion-koncentráció negatív előjelű logaritmusa, így

pH = - lg [0,1] = 1
 4. Erős bázis vizes oldatának pH értéke

Számítsuk ki a 0,01 mol/dm3 koncentrációjú vizes kálium-hidroxid oldat pH értékét!

A lúgos oldatban a pH-t csak közvetetten tudjuk kiszámítani. Először a pOH-t

majd a 14 = pH +pOH összefüggésből a pH-t számítjuk ki.

KOH → K+ + OH-

1 mol → 1 mol egy mol kálium-hidroxidból 1 mol

OH- ion képződik
0,01 mol → 0,01 mol az 1 dm3 –ben lévő 0,01 mol
kálium-hidroxidból arányosan
kevesebb,
azaz 0,01 mol OH- ion képződik

pOH = - lg [OH- ] = - lg [0,01] = 2

A pH + pOH = 14 összefüggésből pH = 12
 5. Gyenge sav vizes oldatának pH értéke
A 0,01 mol/dm3 ecetsav vizes oldatában az ecetsav molekulák 4,2 %-a disszociál.
Számítsuk ki a disszociációs egyensúlyi állandót és a pH-t.

1 dm3 oldatban CH3COOH H+ + CH3COO-

kiindulási állapot 0,01 mol 0 mol 0 mol

egyensúlyi állapot (0,01 – 0,01*0,042) mol 0,01*0,042 mol 0,01*0,042 mol

Egyensúlyi állapotban az 1 dm3-ben lévő 0,01 mol ecetsav molekula 4,2%-a elbomlik, így a megmaradó
mennyiség (0,01 – 0,01*0,042) mol. A reakcióegyenletből azt látjuk, hogy 1 mol ecetsavból 1 mol H + ion és
egy mol CH3COO- (acetátion) képződhet, tehát az elbomlott 0,01*0,042 mol ecetsavból ugyanennyi mol
hidrogénion és acetátion képződik.
[H+] [CH3COO- ] ( 4,2*10 – 4 )*(4,2*10 – 4 )
Kc = = = 1,58*10 - 5
[CH3COOH] 9,58*10 – 3

Az oldat pH értéke pH = - lg [ 4,2*10 – 4 ] = 3,38

 6a. Adott pH-ju víz előállítása
Számítsa ki, hogy 2 m3 pH = 3 –as víz előállításához mennyi a.) sósav (moltömeg: 36,5),
illetve mennyi b.) késav (moltömeg: 98) szükséges !

a.) Sósav szükséglet:

A pH = 3 azt jelenti, hogy a víz hidrogénion koncentrációja 0,001 mol/dm 3 .
Mivel a sósav esetén 1 mol sósavból 1 mol hidrogénion lesz, így az oldat minden
dm3-e 0,001 mol sósavat kell, hogy tartalmazzon.

2 m3 = 2000 dm3 tehát a sósav szükséglet 2000*0,001 = 2 mol sósav

Tömegben kifejezve: 2 mol * 36,5 = 73 g

b.) Kénsav szükséglet:

A pH = 3 azt jelenti, hogy a víz hidrogénion koncentrációja 0,001 mol/dm 3 .
Mivel a kénsav esetén 1 mol kénsavból 2 mol hidrogénion lesz, így az oldat minden
dm3-e 0,001 / 2 = 0,0005 mol kénsavat kell, hogy tartalmazzon.

2 m3 = 2000 dm3 tehát a kénsav szükséglet 2000*0,0005 = 1 mol kénsav

Tömegben kifejezve: 1 mol * 98 = 98 g
 6b. Adott pH-ju víz előállítása

Számítsa ki, hogy 2 m3 pH = 12 –es víz elkészítéséhez hány kg nátrium-hidroxid

(moltömeg: 40) szükséges !

A pH + pOH = 14 összefüggés alapján pOH = 14 – 12 = 2

A pOH = 2 azt jelenti, hogy a víz hidroxidion koncentrációja 10 -2 mol/dm3.
2 m3 esetén az OH – ionok mennyisége 2000 dm3 * 10 -2 mol/dm3 = 20 mol
A nátrium-hidroxid lévén erős bázis, teljesen disszociál, azaz 1 mol NaOH-ból
1 mol OH – ion képződik.
NaOH → Na+ + OH-

20 mol hidroxidion képződéséhez 20 mol nátrium-hidroxid, azaz 20 * 40 = 800 g,

azaz 0,8 kg nátrium-hidroxid szükséges.
 7. Savas szennyvíz semlegesítése

Számítsa ki, hogy 10 m3 pH=2 szennyvíz semlegesítéséhez hány kg 5 tömeg %

nátrium-kloridot és 5 tömeg % vizet tartalmazó technikai minőségű nátrium-hidroxid
szükséges ! NaOH moltömege: 40
pH = 2 jelentése, a szennyvíz hidrogénion koncentrációja 0,01 mol/dm 3.
10 m3 szennyvíz hidrogénion tartalma 10000 dm3 * 0,01 mol/dm3 = 100 mol
Közömbösítési reakció: H+ + OH- = H2O
1mol + 1 mol
Tehát a szükséges OH- ion mennyisége szintén 100 mol.
A nátrium-hidroxid erős bázis teljesen disszociál: NaOH = Na + + OH-
1 mol 1 mol
Tehát 100 mol OH- ion 100 mol nátrium-hidroxid disszociálása során képződik.
100 mol NaOH = 100 * 40 = 4000 g
A nátrium hidroxid azonban 5+5 = 10 % inaktív szennyezést tartalmaz, ezért
a szükséges mennyiség 4000g / 0,9 = 4,44 kg