REPUPLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE

UNIVERSITE FARHAT ABBAS SETIF-1-

FACULTE DE TECHNOLOGIE
DEPARTEMENT DE GENIE DES PROCEDES

Option : Génie des Polymères

LES Polyéthylènes

Réalisé par :
Mallem Oum Keltoum
ANNEE : 2013/2014

1
Le plan de travail
Historique et développement
Introduction générale
Classification
Les modes de polymérisation
La structure de polyéthylène
Les propriétés
Les relations entre la structure et les propriétés
La transformation
Les applications
Recyclage
Conclusion générale

2
 Historique et développement
• Le PE préparé industriellement.
• 1ère synthèse : 1898
• par accident pendant le chauffage de diazométhane.
• 1ère synthèse industrielle du polyéthylène - 1933
• Réalisée à nouveau par accident chez ICI Chemicals.
• 1ère synthèse haute pression reproductible de polyéthylène - 1935
• Réalisée par un chimiste d'ICI, Michael Perrin (LDPE).
• 1ère production industrielle - 1939
• Développement de plusieurs types de catalyse
• 1ère catalyse ( le trioxyde de chrome – 1951).
• A la fin des années 1950, ( catalyse, Philips et Ziegler (HDPE) ).
• 3ème type de système catalytique :
les métallocènes - 1976 - Walter Kaminsky et Hansjörg Sinn (Allemagne) .

3
 Introduction générale

• La famille des polyoléfines est composée des différents types de

polypropylènes et polyéthylènes.
• Le polyéthylène, ou polyéthène (sigle générique PE), est un polymère
thermoplastique, plus simples et moin cher. Il est surtout issu de la
pétrochimie. Il est le plastique le plus populaire du monde.

4
 Classification
• Les polyéthylènes peuvent être classés selon :
– leur densité:
• PE-TBD, PE à très basse densité ;
• PE-BDL, PE à basse densité linéaire ;
• PE-BD, PE basse densité;
• PE-MD, PE à moyenne densité;
• PE-HD, PE haute densité;
– leur masse molaire:
• PE à masse molaire très basse (ULMWPE) ;
• PEà masse molaire élevée (HMWPE) ;
• PE-UHPM, polyéthylène à masse molaire très élevée.

5
 Les modes de polymérisation de PE

• Après raffinage du pétrole, le naphte (fraction légère du pétrole distillé)

est " craqué " à la vapeur pour produire toute une famille de molécules
chimiques dont l'éthylène. A température ambiante l’éthylène est un gaz.

Ces molécules (appelées monomères) sont ensuite soudées entre elles - c'est
la polymérisation - pour former d'énormes macromolécules : le (PE)

6
• Il ya 4 routes distinctes pour la polymérisation de PE :
Haut pression
Procédé de ZIEGLER(basse pression)
PHILIPS
Standard oil
il ya une particularité: c’est la modification de la structure

1) Procédé de haut pression: (polymérisation vinylique)

P=1000 -3000 bar et T=80 – 300 °C

• Après séparation du polymère du gaz, le polymère est extrudé sous
forme de ruban puis granulée, cette procédé favorise la fabrication du
PE basse densité.
• L’agent de terminaison contrôle le degré de branchement, le poids
moléculaire, la distribution du poids moléculaire et le branchement.

7
 2) Procédé de ZIEGLER(basse pression): (polymérisation par coordination)
catalyse de Ziegler Natta

Le mécanisme: monomère + catalyseur = complexe

8
3) Le procédés de PHILLIPS:

Dans ce procédé d’éthylène est dissout dans un

hydrocarbure(cyclohexane)
• La polymérisation s’éffectue en présence des oxydes des méthane à
une température de 130°C-160°C et une pression de 1,4-3,5 Mn/cm².
• Après réaction de polymérisation le mélange est séparé dans une
phase liq-gaz, le catalyseur est retiré de la phase liquide qui contient le
polymère, ensuite le solvant est du polymère soit par évaporation, soit
par précipitation et refroidissement on aboutie à un PEHD.
• Le mécanisme est inconnue à nos jours.

4) Procédé standard oil:

Similaire au procédé de PHILLIPS, basé sur un type de catalyseur
combiné d’oxyde metal.

9
La copolymérisation de polyéthylène

Elle est « contrôlée » par le catalyseur qui possède des sites actifs. Il
existe différents types des copolymères (LLDPE, plastomères…) .

Les solutions de polyéthylène

Le choix du solvant : le squalane

( PE/squalane sont des solutions homogènes )

10
LA STRUCTURE DE POLYÉTHYLÈNE
Une molécule de PE (une longue chaîne d'atomes de carbone, avec deux
atomes d'hydrogène attachés à chaque atome de carbone).

11
Le PE est un polymère semi-cristallin

12
La chaine de PE est principalement éthylénique en ZIG-ZAG
Il est différencié par son architecture.

13
La liaison c-c de polyéthylène est flexible: il ya une rotation maximale.

14
 Les propriétés de polyéthylène
• Le PE est un polymère thermoplastique , translucide, chimiquement inerte et résistant au
froid .

• Il possède une Légèreté, Flexibilité et élasticité donc Il possède une bonne résistance aux
chocs

• Il peuvent être utilisés dans l'alimentaire (bouteilles d'eau par exemple).

Propriétés physiques
• T° transition vitreuse :~ -110 °C
• T° fusion :85 à 140 °C
• Paramètre de solubilité δ:16,2 MPa1/2
• Masse volumique:0,91–0,96 g·cm-3
• T° d'auto-inflammation: 330 à 410 °C
• Point d’éclair:341 °C

Propriétés électroniques
• Constante diélectrique:2,3 (1 kHz, 23 °C)

15
Les propriétés thermiques

16
 Les relation entre la structure et les propriétés

• La température de transition vitreuse (Tg) de polyéthylène est très

basse:
Parce que le polyéthylène a une chaine principalement , et son
groupement et un H alors il n’ya pas d’effet chimique: la somme des
Forces =0 donc la rotation est maximale et la flexibilité de la liaison C-C
donne une Tg trés basse.
• La risistance aux froid :
Parce que la Tg de PE est trés basse.
• une bonne inertie chimique:
son groupement et un H alors il n’ya pas d’effet chimique: la somme des
Forces =0

17
 La transformation

Les procédés le plus fréquemment utilisés sont :

• l’injection ;
• l’extrusion ;
• l’extrusion-soufflage.

Additifs
• il est possible d'adjoindre des additifs durant l'extrusion.

18
Les méthodes de production d’un film en PE

19
 Les applications des polyéthylènes
• Les propriétés du PE déterminent ses applications. Par exemple, la
plupart des réservoirs d'essence des automobiles sont réalisés en PE
car il est étanche aux carburants et résistant aux chocs .

La bouteille de lait
Le réservoir à essence

20
Le film alimentaire La boîte«Tupperware»

21
L’isolation des câbles Tubes d’eau potable

22
 Le recyclage

• Les polyéthylènes propres rebroyés sont aisés à recycler

directement en transformation, d’autant que les différentes
qualités sont assez bien miscibles.

23
Les PE, toutes densités confondues, sont les plus usités des thermoplastiques à l'échelle mondiale (près de
45%).

24
 Conclusion générale

D’après les informations précédentes, le polyéthylène est :

• Composé uniquement de carbone et d'hydrogène.
• Matériau thermoplastique, fait à partir du monomère éthylène (C2H4).

• Plus léger que l'eau (masse volumique entre 0.90 et 0.96 g/cm³).
• Polymère semi-cristallin.
• Thermo-fusible.
• Brûle entièrement en rejetant du CO2 et de l'eau.
• Non toxique et inerte.
• le plus usité de multiples applications .

25
 MERCI
POUR VOTRE ATTENTION

26