Chapitre 2 :

PREMIER et DEUXIEME PRINCIPE

DE LA THERMODYNAMIQUE

I. Enoncé du premier principe de la thermodynamique

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 1

Supposons un système fermé passant d’un état thermodynamique 1 à un état
thermodynamique 2. Au cours de cette transformation il échange de la chaleur
(Q) et du travail (W) avec le milieu extérieur.

chemin A état 2
WA, QA P2, T2, V2

chemin B
état 1
WB, QB
P1, T1, V1

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 2

Le premier principe de la thermodynamique affirme que cette quantité
d’énergie échangée sous forme de chaleur et de travail, c’est-à-dire W + Q, est
constante quelle que soit la transformation effectuée entre les deux états 1 et 2
(quelle que soit le chemin suivi pour passé de l’état 1 à l’état 2).
Cette quantité d’énergie échangée est égale à la variation de l’énergie
interne U du système :

U = U2 – U1 = WA + QA = WB + QB

Remarque :
WA + QA = WB + QB n’entraîne pas obligatoirement que WA = WB et QA = QB

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 3

Énoncé du premier principe de la thermodynamique :

• A tout système est associé une fonction d’état, appelée énergie interne,
représentée par U, dU est donc une différentielle totale exacte.

•La variation de l’énergie interne U d’un système passant d’un état 1 à un

état 2 est égale à la somme algébrique de toutes les énergies échangée avec le
milieu extérieur au cours de cette transformation : U = W +Q

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 4

 Pour un système fermé on aura :
 Si la transformation est infinitésimale (élémentaire) :
dU = W + Q
W est la quantité infinitésimale de travail échangée entre le système et le milieu
extérieur
Q est la quantité infinitésimale de chaleur échangée entre le système et le milieu
extérieur
dU est une différentielle totale exacte ; W et Q ne le sont pas.

 Si la transformation est finie entre deux états 1 et 2 :

état 2 état 2 état 2

U =  dU =  W +  Q
état1
=W+Q
état1 état1

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 5

Pour un système fermé on a donc :
• Si la transformation est élémentaire : dU = δW + δQ.
• Si transformation est finie : U = U2 - U1 = W + Q,

II. Enthalpie ( H)
L'enthalpie est définie par la relation : H = U + p V
Avec :
U : énergie interne du système (Joule)
P : pression (Pascal)
V : volume (m3)

• L’enthalpie est une énergie exprimée en Joule (J) ou en calorie (cal),

• L’enthalpie est une fonction d'état .

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 6

 La variation élémentaire de l’enthalpie est :
dH = dU + d(pV) = dU + pdV + Vdp
Or dU = δQ + W = Q - pdV
Donc : dH = δQ + Vdp
III. Lois de Joule
IIII.1. Première loi de Joule
L’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la température : U = f (T).
La variation élémentaire d’énergie interne est :
dU  δQ v  m c v dT
m : masse du gaz (kg)
Cv : capacité calorifique massique du gaz à volume constant (J kg-1 K-1)
Ou
dU = n Cv dT
n : nombre de moles (mole)
Cv : capacité calorifique molaire du gaz à volume constant (J mol-1 K-1)
Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 7
III.2. Deuxième loi de Joule
L’enthalpie d’un gaz parfait ne dépend que de la température : H = f (T).
La variation élémentaire d’enthalpie est :

dH  δQ p  mc p dT
m : masse du gaz (kg)
Cp : capacité calorifique massique du gaz à pression constante (J kg-1 K-1)

Ou
dH = n Cp dT
n : nombre de moles (mole)
Cp : capacité calorifique molaire du gaz à pression constante (J mol-1 K-1)

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 8

IV. Relation de Mayer
Pour un gaz parfait on a :
Cp – Cv = R
Et
CP

CV

Donc :
R
Cv =
 1
Et
R
Cp =
 1

Remarque : si le gaz est l’air  = 1,4.

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 9

V. Deuxième principe de la thermodynamique
V.1. Insuffisance du 1er principe
Le premier principe qui stipule la conservation de l'énergie permet de faire le bilan
d'énergie des systèmes, sans imposer de conditions sur les types d'échanges possibles.
V.2. Enoncé du deuxième Principe de la thermodynamique
A tout système est associée une fonction d’état appelée entropie et notée S.
Au cours d’une transformation d’un système fermé la variation d’entropie d’un état initial à un
état final est égale à : S = Sfinale - Sinitiale = Se + Sc

•Se est l’entropie échangée avec le milieu extérieur. Elle est comptée positivement si elle est

reçue par le système, négativement dans le cas contraire.

•Sc est l’entropie créée au sein du système.

Sc = 0 pour les transformations réversibles

Sc > 0 pour les transformations irréversibles.

Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 10
V.3. Entropie échangée
.
Si  Q est la quantité de chaleur échangée par le système entre les instants t et t + dt avec une
source de chaleur à la température TS, l’entropie dSe échangée sera :
Q
dSe = TS
Q
• Cas d’une source de chaleur à température constante : Se 
T
V.4. Variation de l’entropie d’un gaz parfait au cours d’une
transformation réversible
Q
dS =
T
 dS = dU  P dV
T T
Or on a : dU = n Cv dT et P nR

T V
n CV dT n R dV
 dS = 
T V
final
T final V
 S =  dS
initial
= n CV Ln (
Tinitial
) + n R Ln ( final )
V initial
Cours Thermodynamique- Chapitre 2 - 11