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CONVECCIÓN

TRANSPORTE DE MASA

(Continuación - Parte B)
Ejemplo: CÁLCULO DE LA DIFUSIVIDAD
La difusividad del sistema gaseoso aire – tetracloruro, de determina
observando la evaporación en estado estacionario del tetracloruro de
carbono en un tubo que contiene aire, tal como se muestra en la figura. Por
el tope del tubo circula aire transversalmente a una temperatura de 20ºC y 1
atm de presión. Si para el descenso del líquido de (z1=10cm) a (z2 =11 cm )
medidos a partir del tope del tubo se demora 92 horas.
a)Determinar la difusividad del sistema aire-tetracloruro, en un medio
estancado en cm2/s
b) Determinar la difusividad del sistema aire-tetracloruro, cuando existe
contradifusión molecular. cm2/s
c)Determinar el tiempo de evaporación en horas para una altura de líquido
de (h=5cm).
DATOS :
T  20º C , P  760mmHg
 A  1,695 g / mL, M A  154 g / mol
PVA  95mmHg
W. Zaldívar A. 2
Aire : B
z  z 0, x  x A 0

( N A ) z  z

z  z2
(N A ) z
z  z1 , x  x A1

h Tetracloru ro de carbono :A

Difusión a través de una película gaseosa estancada


W. Zaldívar A. 3
MEDIO ESTANCADO : N B  0
DAB PA 1 dx A
NA  
RT 1  x A dz
z  z xA
DAB PA dx A
N A  dz   x 1  x A , (25)
RT z  0, x A0  0, PAo  0
z  z0 A0
z  z1  10cm, t  t1  0
z  z0  0 z  z 2  12cm, t  t 2  92hr
x A  x Ao  0 (z  1cm)
DAB PA z  z , PAz  f ( z )  PA
N A .z   ln(1  x A ), (26)
RT

W. Zaldívar A. 4
Velocidad de evaporació n = Velocidad de difusión
m A / M A  V / M A , (27)
d (m A / M A )  A A dz
NA    , (28)
dt M A dt
Ec.28 en Ec.26
AA dz DAB PA
( ). z  ln(1  x A )
MA dt RT
z  z2 t2
A DAB P P
(
MA
)  zdz 
z  z1
RT
ln( )  dt , (29)
P  PA t1 0
 A RT ( z 22  z12 )
DAB  , (30)
P
2 M At 2 PLn[ ]
P  PA
DAB  62,9 x10 3 cm 2 / s
W. Zaldívar A. 5
CONTRADIFUSION : N A  N B  0
DAB PA dx A
NA   , (31)
RT dz
z  z xA
DAB PA
N A  dz    dx A
z  z0
RT xA0

DAB PA
N A  ( ) x A , (32)
RT Medio estancado :
Ec.28  Ec.32 D AB  62,9 x10 3 cm 2 / s
 A RT ( z22  z12 ) Contradifu sión molecular
DAB  , (33)
2 M A P.t 2 D AB  8,394 x10 3 cm 2 / s
DAB  8,394 x10 3 cm 2 / s
W. Zaldívar A. 6
Tiempo de evaporació n total : de la Ec.29
z3
A DAB P P
t
( )  zdz  ln( )  dt , (34)
M A z1 RT P  PA 0
z3  z1  h  15cm
 A RT ( z  z )
2 2
t 3 1
, (35)
P
2 M A DAB PLn[ ]
P  PA
t  22,8días

W. Zaldívar A. 7
Ejemplo: DIFUSIÓN CON REACCIÓN QUÍMICA HOMOGÉNEA

Un gas A se difunde en un líquido (ver figura), al mismo tiempo que se


difunde , sufre una reacción irreversible de primer orden: A+B → AB
Determinar :
a)El perfil de concentración del gas A.
b)El flujo molar del gas A a la entrada del sistema.

Gas A

z
C Ao

(N A ) z

h
Líquido B
( N A ) z  z

W. Zaldívar A. 8
( N A ) z  z
Balance Diferencia l de masa
en el estado estacionar io
E -S+ G = 0
( A A) z  ( A A) z  z  (  k1C n A Az )  0, (36)
( A ) z  z  ( A ) z
  k1C n A (37)
z
d A
  k1C n A (38)
dz
LEY DE FICK
N dC A
 A  ( A ) z   D AB , (39)
A dz
Ec.39 en Ec.38 :
sea :
k1
m ,n 1
D AB
d 2CA
2
 m 2 C A  O, ( 40)
dz
W. Zaldívar A. 9
Balance Diferencia l de masa
en el estado estacionar io
E -S+ G = 0
( A A) z  ( A A) z  z  ( k1C n A Az )  0, (36)
( A ) z  z  ( A ) z
  k1C n A (37)
z
d A
  k1C n A (38)
dz
LEY DE FICK
NA dC A
A  ( ) z   DAB , (39)
A dz

W. Zaldívar A. 10
Ec.39 en Ec.38 : C Ao e  mh
c1  mh
sea : e  e  mh
k1 C Ao e mh
m c2  mh
DAB e  e  mh
n 1 C Ao
CA  cosh[ m( z  h)], (41a)
cosh( mh)
d 2CA
2
 m 2
C A  O, (40)
dz z  0, C A  C Ao
z  0, C A  C Ao
y  h, N A  0
Perfil de concentrac ión
C A  c1e mZ  c2 e  mZ , (41)
dC A
z  h, 0
dz
W. Zaldívar A. 11
Ejemplo: DIFUSION CON REACCION QUIMICA HETEROGÉNEA
• En un reactor catalítico ( ver figura), se lleva a cabo una reacción de
dimerización (2A→ A2). La reacción se produce instantáneamente en la
superficie del catalizador, y el producto se difunde en sentido contrario a
través de la película gaseosa de espesor ( h) hasta alcanzar la corriente
turbulenta del gas que consta de A y A2. Determinar una expresión para la
velocidad local de conversión de A y A2, sabiendo que las composiciones
globales de corriente son
xAo y x A2o

Gas: A Gases : A, A2

W. Zaldívar A. 12
0

y A
y
Superficie del catalizado r
A2
h

Balance diferencia l de masa :


( A A) y  ( A A) y  y  0
d ( A A)
 0, (56)
dy
Pr oceso :
2 A  A2
1
N A2   N A
2
W. Zaldívar A. 13
De la Ec.13, para un medio estancado :
NB  0
NA 2 DAA2 dC A
( )y   , (57)
A 2  C A / CT dy
2 DAA2 P 1 dx A
( A ) y   ( ) , (58)
RT 2  x A dy
Ec.57 en Ec.56
d 2 DAA2 PA 1 dx A
[ ( ) ], (59)  0
dy RT 2  x A dy

W. Zaldívar A. 14
Perfil de concentrac ión :
1 dx A
( )  c1 , (60)
2  x A dy
y  0, x A  x A0
y  h, x A  0
2  xA 2
( ) y / h , (61)
2  x A0 2  x Ao
Flujo molar : N A
dx A
 c1 (2  x A ), (62)
dy
Ec62 en la Ec.58 :
2 D AA2 PA 2 D AA2 PA 2
( N A ) y 0   c1  Ln[ ], (63)
RT hRT 2  x Ao

W. Zaldívar A. 15
• Ejemplo: DIFUSIÓN EN UNA PELÍCULA LÍQUIDA DESCENDENTE –
TRANSFERENCIA DE MATERIA POR CONVECCIÓN FORZADA

• Consideremos la absorción de un gas A por una película laminar descendente


del líquido B (ver figura). Las condiciones son tales que el gas A es poco
soluble en el líquido B, por lo que la viscosidad varía puede considerarse
constante ( no varía). La difusión de A se desarrolla lentamente que penetra
poco en comparación con el espesor de la película.
• ¿Determinar el perfil de concentración de A?
• ¿Determinar el flujo molar de A?

W. Zaldívar A. 16
Absorción en
una película descendente


W. Zaldívar A. 17
Procedimie nto de cálculo :
I) Balance Difefencia l de C.Mov : Perfil de velocida d
II)Balance diferencia l de masa
III) Ley de Fick : transport e de masa convectivo
IV) Ec. Diferencia l de 2do Orden : Perfil de concentrac ión
Perfil de velocidad :
x
Vz(x)  Vmax[1 - ( ) 2 ], (64)

Balance de masa : Estado estable sin generación
[(E) x - (S) x  x ]  [(E) z - (S) z  z ]  0
[( AxWz ) x  ( AxWz ) x  x ]  [( AzWx) z  ( AzWx) z  z ]  0
d Az d Ax
  0, (65)
dz dx

W. Zaldívar A. 18
Transferen cia de masa con convección : Ec.13
En la dirección x prevalece la difusión :
NA dC A N N
( ) x   D AB ( )  x A [( A ) x  ( B ) x ], (66)
A dx A A
N dC A
( A ) x   D AB ( ), (67)
A dx
En la dirección z prevalece la convección :
NA dC A N N
( ) z   D AB ( )  x A [( A ) z  ( B ) z ], (68)
A dz A A
N N N
( A ) z  x A [( A ) z  ( B ) z ], (69)
A A A
De la Ec.8 se obtiene :
NA N
[( ) z  ( B ) z ]  Vz C A
A A
N
( A ) z  Vz C A , (70)
A
W. Zaldívar A. 19
Ec.67 y 70 en Ec.65
d Ax d 2C A
  D AB ( 2
), (71)
dx dx
d Az dC A
 Vz , (72)
dz dz
dC A d 2C A
Vz  D AB ( 2
), (73)
dz dx
x 2 dC A d 2C A
Vmax[1 - ( ) ]( )  D AB ( ), (74)
 dz dx 2

Condicione s de contorno :
z  0, C A  0
x  0, C A  C Ao
dC A
x  , 0
dx

W. Zaldívar A. 20
dC A d 2C A
Vmax ( )  D AB ( 2
), (75)
dz dx
Condicione s de contorno :
z  0, C A  0
x  0, C A  C Ao
x  , C A  0
x
4 D AB z / Vmax
CA 2
e
t 2
 1 dt , (76)
CAo  0

CA x
 1  erf [ ], (77)
CAo 4 D AB z / Vmax

W. Zaldívar A. 21
LA FUNCIÓN ERROR

x erf(x) erfc(x) x erf(x) erfc(x)


0.00 0.0000000 1.0000000 1.30 0.9340079 0.0659921

0.05 0.0563720 0.9436280 1.40 0.9522851 0.0477149

0.10 0.1124629 0.8875371 1.50 0.9661051 0.0338949

0.15 0.1679960 0.8320040 1.60 0.9763484 0.0236516

0.20 0.2227026 0.7772974 1.70 0.9837905 0.0162095

0.25 0.2763264 0.7236736 1.80 0.9890905 0.0109095

0.30 0.3286268 0.6713732 1.90 0.9927904 0.0072096

0.35 0.3793821 0.6206179 2.00 0.9953223 0.0046777

0.40 0.4283924 0.5716076 2.10 0.9970205 0.0029795

0.45 0.4754817 0.5245183 2.20 0.9981372 0.0018628

0.50 0.5204999 0.4795001 2.30 0.9988568 0.0011432

W. Zaldívar A. 22
0.55 0.5633234 0.4366766 2.40 0.9993115 0.0006885

0.60 0.6038561 0.3961439 2.50 0.9995930 0.0004070

0.65 0.6420293 0.3579707 2.60 0.9997640 0.0002360

0.70 0.6778012 0.3221988 2.70 0.9998657 0.0001343

0.75 0.7111556 0.2888444 2.80 0.9999250 0.0000750

0.80 0.7421010 0.2578990 2.90 0.9999589 0.0000411

0.85 0.7706681 0.2293319 3.00 0.9999779 0.0000221

0.90 0.7969082 0.2030918 3.10 0.9999884 0.0000116

0.95 0.8208908 0.1791092 3.20 0.9999940 0.0000060

1.00 0.8427008 0.1572992 3.30 0.9999969 0.0000031

1.10 0.8802051 0.1197949 3.40 0.9999985 0.0000015

1.20 0.9103140 0.0896860 3.50 0.9999993 0.0000007

W. Zaldívar A. 23
Integració n de la densidad de flujo de materia sobre la
longitud de la película.L a densidad de flujo local de
materia en la superficie (x = 0), para una posición z
medida hacia abajo en la lámina, es :
CA DABVmax
 Az ( z )x0   DAB ( ) x 0  ( )C Ao , (78)
x z

Los moles totales de A transmit idos por


unidad de tiempo desde el gas a la película
de líquido vienen dado por :
N A   0  0  Ax ( z )x 0 dz.dy, (79)
W L

4 DABVmax
NA  ( )C AoWL, (80)
L
W. Zaldívar A. 24
Ejemplo: ABSORCIÓN DE BURBUJAS ASCENDENTES DE UN GAS
Estimar la velocidad a la que son absorbidas las burbujas de gas A que ascienden a
través del líquido B en reposo.

Solución:
En el caso de burbujas que ascienden a través de líquidos libres de agentes tensoactivos,
el gas contenido en el interior de la burbuja está sometido a una circulación toroidal
(ver fig). El líquido próximo a la interfase permanece, generalmente en movimiento
laminar.
La Ec. 80 es una buena aproximación para evaluar la velocidad de absorción del gas, así
como la variación del tamaño de la burbuja.

Velocidad media : N A med


4 D AB
( N A ) med  )C Ao , (81)
t exp
W. Zaldívar A. 25
W. Zaldívar A. 26
El tiempo de exposición texp, es el tiempo que requiere el líquido
para deslizarse a lo largo de la burbuja desde la cima hasta el
fondo ( recorrido del diámetro de la molécula D).
Aproximadamente se puede tomar como :
Vmed
t exp  , (82)
D
4 D AB Vmed
( N A ) med  )C Ao , (83)
D

Este modelo es bueno para burbujas gaseosas del orden de 0,30 –


0,50 cm de diámetro, ascendiendo a través de agua cuidadosamente
purificada. Los agentes tensoactivos generan cambios en la densidad
de flujo molar.

W. Zaldívar A. 27
Ejemplo: DIFUSIÓN Y REACCIÓN QUÍMICA EN EL INTERIOR DE UN CATALIZADOR
POROSO

• Descripción de la difusión media en función del coeficiente efectivo de


difusión en el interior de una partícula esférica de un catalizador poroso,
mediante un balance de masa aplicado a una envoltura y la primera ley de
Fick.

W. Zaldívar A. 28
W. Zaldívar A. 29
Balance de masa en el estado estacionar io : V  4r 2 r
[( Ar A) r  ( Ar A) r  r ]  R A V  0, (84)
r : distancia del centro de la esfera
 Ar : densidad del flujo molar A que pasa en la dirección radial r.
d 2
[r  Ar ]  r 2 R A , (85)
dr
La considerac iones implicitas son :
1) en el medio  Ar es uniforme
2) el límite físico (r  R) es uniforme
Errores en este planteamie nto :
1) en el medio poroso  Ar no es uniforme
2) el límite físico (r  R) no es uniforme (medio poroso)

W. Zaldívar A. 31
La solución del problema pasa por definir va lores
medios de la difusivida d y de la densidad del flujo molar .
dC A
( A ) m   DAm , (86)
dr
Ec.86 en Ec.85
1 d 2 dC A
 DAm 2 [r ]  R A , (87)
r dr dr
Considerac ión : reacción química de primer orden.
a : área de la superficie catalítica por unidad de volumne
R A   k1"a.C A , (88)
( Ec88  Ec87)
1 d 2 dC A
DAm 2 [r ]  k1"a.C A , (89)
r dr dr
C.L :
r  R, C A  C AS
r  0, C A  valorfinit o
W. Zaldívar A. 32
Solución general :
C A /C AS  f (r ) / r
2
d f k1" a
2
( )f
dr DAm
" "
C A C1 ka C2 ka
 cosh[ ]r  senh[
1
]r , (90)
1
C AS r DAm r DAm
continuar !!!!

W. Zaldívar A. 33
EJEMPLO: VELOCIDAD DE EVAPORACION Considérese el sistema descrito. ¿Cuál es la
velocidad de evaporación en g/hr de cloropicrina (ClCl3NO2) en aire a 25ºC ? ,¿En que
tiempo se evapora todo la cloropicrina, si la altura de líquido es 5cm?

Datos:
• Presión total: 770 mmHg
• Difusividad: 0,088cm2/s
• Presión de vapor: 23,81 mmHg
• Distancia desde el nivel del
líquido
a la parte superior: 11,14cm
• Densidad de la cloropicrina:
1,65g/cm3
• Area expuesta a la evaporación:
2.29cm2
• Rpta: 0,0139g/h

W. Zaldívar A. 34
Ejemplo: Difusión desde una gota hacia un gas estancado
• Una gota de una substancia A esta suspendida en una corriente del
gas B. El radio de la gota es R1. Se admite que existe una película
esférica de gas estacionario de radio R2 rodeando a la gota. La
concentración de A en la fase gaseosa es (r=R1, x= xA1 y r=R2 , x=xA2 ).
a) Demostrar mediante un balance de masa aplicado a la envoltura, que
para la difusión en estado estacionario r2NAr es una constante cuyo
valor en la superficie es R12NAR1.
b) Demostrar que :
cDAB 2 dx A
r12 N A R1   r
1  xA dr
c) Integrar entre los límites R1 y R2 con el fin de obtener.

cD AB R2 xB 2
r N A R1  
1
2
( ) ln( )
R1  R2 R1 x B1

W. Zaldívar A. 35
• La función error, también denominada como función error de Gauss, es una
función que podemos encontrar en distintos campos como: estadística,
probabilidad (la famosa campana de Gauss) y las ecuaciones diferenciales
parciales (cuyas aplicaciones son tan variadas como el cálculo de la difusión
por ejemplo de sal en agua
• La expresión es la siguiente:

x
2

t 2
erf ( x)  e dt
 0

W. Zaldívar A. 36
• Hay casos, en los que nos encontramos con funciones difíciles de integrar,
como la función error, que no se puede hacer de forma directa. En esos
casos debemos usar una expansión de la función, por medio de una serie
de Taylor, obtendremos, como es lógico, la serie de Taylor de la función
error:

2 
(1) n x 2 n 1 2 x3 x5 x7 x9
erf ( x)  
 n 0 n!(2n  1)


[x    
3 10 42 216
 .....]

W. Zaldívar A. 37

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