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TERMODINÁMICA

CONDICIONES DE CURSADO

 Regularidad:
- 100% Trabajos Prácticos Aprobados
- 80% Asistencia (Trabajos Prácticos)
- 100% Parciales Aprobados
INFORMACIÓN GENERAL

 Informaciones Generales:
Registro SIU Guaraní Moodle
Mis cursos Termodinámica
TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA

 Teoría: Mg. Ing. Claudia E. Diaz Yanevich

 Trabajos Prácticos:

Gabinete: Ing. César N. Sánchez

Laboratorio: Ing. Javier E. Brollo


BIBLIOGRAFÍA

 Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química. Smith


J. M. , Abbott M. M. , Van Ness H. C.
 Termodinámica para químicos. Glasstone, S.
 Termodinámica Tomo I y II. Moran Shapiro.
 Tratado moderno de Termodinámica (Teoría y aplicaciones
técnicas). Baehr, H.
 Termodinámica. Wark Kenneth, Richards Donald E.
 Termodinámica de procesos industriales. Rotstein, E.; Fornari,
R.
 Termodinámica Técnica. García, C.
 Termodinámica Química. Gargallo Ligia Radic Deodato.
UNIDAD I

 Objetivo y características de la Termodinámica

 Sistema
Pared
Medio ambiente
Variables termodinámicas
Variables de estado
Modificación
Transformación
Evolución

 Equilibrio
Equilibrio térmico
Temperatura empírica

 Ecuaciones de estado
Gas ideal
Sustancia pura
TERMODINÁMICA

 Es la ciencia que estudia y trata de explicar todas las


transformaciones y transferencias de la energía.

 Comprende el conjunto de leyes generales que rigen el


comportamiento de todos los sistemas físicos macroscópicos.

 Las leyes se derivaron a partir de generalizaciones de


observaciones empíricas.

 Las leyes son independientes de las teorías o hipótesis


concercientes al comportamiento a nivel molecular o microscópico
de la materia.

 Su estructura lógica nos permite predecir el comportamiento del


mundo real
TERMODINÁMICA

Equilibrio Conservación Sentido de las Origen de


térmico de la Energía evoluciones medidas

Principio cero Primer Principio Segundo Principio Tercer Principio


y el equilibrio

Temperatura Conocimiento de
empírica sistemas particulares

Estudio del equilibrio Estudio del equilibrio


entre fases Químico
APLICACIONES

-TÉCNICA: permite a través de sus Principios llegar a leyes


generales sobre cualquier tipo de transformación y
transporte energético.
- CONSTRUCCIÓN: permite valorar los procesos y
máquinas empleados y obtener transformaciones energéticas
perfectas.
- QUÍMICA: sirve de base para al análisis de procesos
químicos tecnológicos.

- La Termodinámica no sólo sirve de base para el cálculo y la


construcción de máquinas y motores, sino también de los
procesos químico-tecnológicos.
TERMODINÁMICA

 Objetivo y características de la Termodinámica

 Sistema
Pared
Medio ambiente
Variables termodinámicas
Variables de estado
Modificación
Transformación
Evolución

 Equilibrio
Equilibrio térmico
Temperatura empírica

 Ecuaciones de estado
Gas ideal
Sustancia pura
SISTEMA
Es una porción del universo objeto de estudio.
Un sistema es una región restringida.

Todo sistema queda limitado por un contorno, paredes,


fronteras o límites del sistema, que pueden ser reales o
imaginarios. También se llaman superficie de control.

El medio que lo rodea o entorno es la parte del universo


próxima al sistema y que se ve afectada en alguna
medida por los procesos que ocurren en el sistema.
Tipos de Sistemas

 Cerrado: es una región de masa constante; a través de sus


límites sólo se permite la transferencia de energía. Se denomina
masa de control.
 Aislado: un sistema aislado no puede transferir materia ni
energía con el medio que lo rodea.
El universo en su totalidad se puede considerar como un sistema
aislado.
 Abierto: en un sistema
abierto es posible la
transferencia de masa y de
energía a través de sus límites;
la masa contenida en él no es
necesariamente constante.
Se denomina volumen de
control. La superficie
limitante, que por lo menos
en parte debe ser permeable
o imaginaria, se llama
superficie de control.
Tipos de límites de los Sistemas

Paredes
· Adiabáticos, cuando no pueden ser atravesados
por el calor.

· Diatérmicos, si permiten la transferencia del


calor.
Comportamiento temperatura-tiempo para varios materiales.

Cobre
Acero
Vidri
o Polietileno
Alumina
Dewar
ESTADOS DE EQUILIBRIO Y VARIABLES DE
ESTADO

 Estado de un sistema: se define por los valores de las


propiedades que se requieren para reproducirlos

 Variables Termodinámicas: Es el conjunto completo


de magnitudes macroscópicas que definen o
caracterizan un sistema

Un estado de un sistema queda definido cuando se


conocen sus variables termodinámicas

 Variables de estado: es un subconjunto de las


variables termodinámicas cuyo conocimiento es
necesario y suficiente para definir el estado de un
sistema
Variables de Estado

• Cantidad de materia
•Volumen
• Presión
• extensivas
Variables de Estado • intensivas
• específicas
• molares
 Modificación: cambio de estado.

 Transformación: es el conjunto ordenado de estados por los


que atraviesa el sistema al producirse una modificación.

 Evolución: analizar la modificación en función del tiempo.

 Equilibrio Termodinámico: Un sistema termodinámico que


evoluciona aislado, después de un tiempo se aproxima a un estado
fijo y permanece en su vecindad.
Este estado fijo es el estado de equilibrio termodinámico.

En el equilibrio termodinámico debe existir un equilibrio mecánico,


térmico y químico.
PROCESOS TERMODINÁMICOS

Proceso y Cambio de estado


Cambios de estado no-estáticos y cuasiestáticos
Esquema de procesos y sus cambios de estado
TERMODINÁMICA
Temperatura empírica
Es la variable común a distintos sistemas en equilibrio
térmico entre sí

Equilibrio Térmico
Es el estado alcanzado por dos o más sistemas
después de haber estado en contacto entre sí a través
de una pared diatérmica

Principio cero de la Termodinámica


Los sistemas en equilibrio térmico con un tercero, están
en equilibrio térmico entre sí
TEMPERATURA EMPÍRICA

Para medir la temperatura se utilizan TERMÓMETROS

La medición de la temperatura es una tarea necesaria para


diversas actividades, pero siempre empleando un
termómetro y una escala termométrica
Tipos de termómetros
Los TIPOS de TERMÓMETROS
 TERMÓMETROS LÍQUIDOS: basado en la dilatación y contracción de un líquido (mercurio,
alcohol)

 TERMÓMETROS DE GAS: están completamente llenos de un gas a baja presión (hidrógeno,


nitrógeno)

TERMÓMETROS DE RESISTENCIA ELÉCTRICA: utilizan las variaciones que experimenta la


resistencia eléctrica de ciertos materiales cuando se producen cambios en su temperatura
 T. ELÉCTRICOS
TERMOPARES O TERMISTORES: tienen unidos los extremos de dos alambres de metales
diferentes (oro-platino o platino-paladio) con puntos de unión a distintas temperaturas producen una
FEM y entonces circula una corriente eléctrica por el par bimetálico o termopar
Miden temperaturas entre
260 y 750 °C
PIRÓMETROS: utilizados para medir temperaturas muy elevadas a cierta distancia, tales como
las de hornos industriales, fundiciones, siderurgia, estrellas, etc. Hay diferentes tipos: infrarrojos,
ópticos, fotoeléctrico y de radiación total

 TERMÓMETRO CLÍNICO: que tiene una escala que se extiende entre 35 y 42 °C, con intervalos
de 0,1 °C
LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
En el caso en que dos cuerpos (A y B) separados por una
pared adiabática, se ponen en contacto con un tercer
cuerpo C, separados por una pared diatérmica, también se
alcanza el equilibrio térmico entre los tres.

Cuando un cuerpo C está en equilibrio térmico con


otros dos cuerpos A y B, éstos estarán en equilibrio
térmico entre sí.
Esta proposición se conoce como el Principio Cero de la
Termodinámica y se aplica para establecer las escalas
de temperaturas.
Las Escalas Termométricas

En la actualidad, las que tienen mayor aceptación son


las de Celsius (de uso cotidiano en nuestro país), de
Fahrenheit (utilizada en los países de habla inglesa) y
de Kelvin (de uso científico).
Las Escalas Termométricas

°C K
°C °F
Equivalencias

Para transformar los grados Celsius en grados Fahrenheit se debe utilizar


la siguiente fórmula:

°F= 9/5 T°C +32

y para transformar los grados Fahrenheit en Celsius se utiliza:

°C= 5/9( T°F -32)


Para transformar los grados Celsius en Kelvin se debe sumar 273
a aquellos:

K = n °C + 273

En cambio, para pasar de grados kelvin a grados Celsius se tiene


que restar 273:

°C = n K – 273
Escala Celsius
Como el agua funde siempre a la misma temperatura y lo mismo sucede al
hervirla en iguales condiciones de presión, eligió como puntos fijos cero y
cien los que corresponden a la fusión y a la ebullición del agua pura,
respectivamente. Una vez establecidos estos puntos, se divide la escala en
100 partes iguales, representando cada una de ellas una variación de 1°C.

Escala Fahrenheit
Con respecto a la escala de Celsius presenta las siguientes diferencias:
- el cero no corresponde al punto de fusión del hielo, sino a una mezcla
frigorífica de hielo y sal que tiene una temperatura inferior a aquél, de modo
que 0°C equivale a 32°F.
- Al punto de ebullición del agua le corresponde un valor de 212°F.
- Entre 0 y 100 °C hay 180°F.

Escala Kelvin
En esta escala se considera al cero absoluto como cero grados kelvin (O K);
la temperatura de fusión del hielo (O°C) corresponde a 273 K y la
temperatura de ebullición del agua (100 °C) equivale a 373 K.
TERMÓMETRO DE GAS
Ecuaciones de estado

 Relaciones matemáticas entre variables de


estado

 Deben cumplir con los principios de la


Termodinámica

 Pueden ser expresiones matemáticas explícitas


o relaciones gráficas
1. Ecuación de estado del gas ideal

2. Ecuaciones de estado para la sustancia pura


(composición química homogénea e invariable)

Del estudio experimental

 Comportamiento cualitativo común

 Hay diferencias específicas, la descripción


cuantitativa es distinta para cada sustancia pura
Diagrama PT para una sustancia pura

P
Diagrama PV para una sustancia pura
Diagrama PV para una sustancia pura
Diagrama TV para una sustancia pura
Superficie P-v-T de una sustancia pura.
Proyecciones sobre los planos P-T y P-v.
Tablas de presión de vapor
Título de vapor
Cálculo:
V= VL + VV
Sabiendo que v = V/MT vL = VL /ML vV = VV /MV
y dividiendo por la masa total se obtiene:
v MT = vL ML + vV MV donde MV / MT = X
MT MT MT M L / MT = 1 – X

v = vL + X (vV – vL ) → X = v – vL
vV - vL
Trabajo Práctico: Termómetro de Gas a Volumen constante

Objetivo: determinación del valor de la temperatura de un


sistema
Termómetros son instrumentos calibrados que se basan en la
variación de una propiedad termométrica.

Todos los gases, independientemente de su naturaleza,


presentan el mismo valor de Pv cuando P 0 a una temperatura
dada

lím Pv = CTE
P0
Se emplean los valores límites de Pv para establecer una escala
de temperatura independiente de la naturaleza del gas
Esquema del dispositivo

1) Llave de conexión
2) “T” vacío central – equipo
3) Llave de conexión
4) Secador de aire
5) Llave de conexión
6) “T”
7) Deposito de gas
8) Sistema de temperatura
conocida(A) / incógnita(B)
9) Manómetro de tres ramas:
R1 y R2 de medición, R3 de
nivelación

PA (mmHg)  Patmosferica - hA (mmmHg)

PA / PB = TA / TB

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