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Introduo
Catlise e Catalisadores Importncia dos Catalisadores Peneiras Moleculares Petrleo e Petroqumica
Catlise
Fenmeno fsico-qumico em que se promove o incio de uma reao ou se modifica a velocidade com que a mesma se processa. Catlise HOMOGNEA: catalisador e reagentes na mesma fase.
Catalisador Slido
Carter dos Stios Ativos cido, Bsico, Bifuncional
Microgro de Catalisador
Camada limite
Reagentes
Dc
Di
Zelitas
Zelitas so slidos cristalinos microporosos tridimensionais, com estrutura bem definida e que contm Si, Al e O em sua estrutura. So de origem sinttica ou naturais, e por sua estrutura regular e reprodutvel, comportam-se de maneira predizvel. Possuem cavidades ou poros de 3 a 20 .
Zelita A
Canais de 3 ou 4
Catalisadores As zelitas podem ser catalisadores extremamente seletivos com base no dimentro molecular e so usadas no refinamento do petrleo e sntese petroqumica.
Petrleo - O que ?
Mistura complexa de hidrocarbonetos associados a pequenas quantidades de N, O e S. Encontrado em depsitos sedimentares sob a forma de :
Gs ( gs natural ) Lquido ( leo cru ) Slido ( xisto, hidrocarbonetos pesados, ... )
Origem do Petrleo
Teoria Mineral ( Mendeleiev, Berthelot & Moissan ) Teoria Orgnica
Deposio de Minrios e fontes animal e vegetal ( microorgasnismos , plncton, etc ). Ao de bactrias gerando pasta orgnica. Sedimentao e dobramentos por milhares de anos. Formao dos lencis petrolferos.
Petrleo:
Prospeco
Lenol Petrolfero
Perfurao
Transporte Refino
Refinao do Petrleo
Combustveis : Subprodutos fabricao de tecidos gerao de energia sintticos (polister,... ) Lubrificantes : borracha sinttica mquinas e equipamentos tintas e plsticos Solventes: fabricao de fertilizantes ( N, P, K ) indstria de tintas e Inseticidas correlatos Medicamentos , ... Pavimentao
Refinarias
Localizam-se geralmente prximas s fontes produtoras ou do mercado de consumo. Funes Principais:
Fracionamento do leo cru ( fraes do petrleo ). Transformar as fraes em produtos refinados para posterior processamento. Direcionar a produo de acordo com a demanda econmica.
Processos de Refino
Processos de Separao Fsica
Destilao Extrao por solventes Cristalizao por resfriamento Filtrao Absoro
Processos de Purificao
Fraes do Petrleo
Frao GLP ter do Petrleo Nafta Leve Nafta Gasolina Natural Nafta pesada Querosene Gasleo leo de Lubrificao Asfalto ou coque de petrleo Temperatura de Destilao < 20 C 20 60 C 60 100 C 40 205 C 127 204 C 175 325 C > 275 C Nmero de Carbonos C1-C4 C5-C6 C6-C7 C5-C10 C8 C12 C12- C18 > C12 Cadeias longas e complexas Estruturas policclicas
Slidos
Reforma Cataltica
Alifticos ou ciclos saturados
Aromticos
Mo2O3 / Al2O3 , 560 C, 20 atm ou Pt / Al2O3 em condies similares
Exemplo:
n-C7H16 n-heptano
CH3 + 4 H2
Craqueamento
Pirlise das parafinas ( decomposio pelo calor ).
Alcanos pesados Alcanos leves + Alcenos (C2H4)
NAFTA ou GASLEO
Craqueamento Trmico: ao somente do calor. Craqueamento Cataltico: Utiliza catalisadores para auxiliar no craqueamento ( slica -alumina, Zelita Y estabilizada com terras raras ). Craqueamento a vapor : Hidrocarboneto em vapor dgua ( 700 - 900 C ). Hidrocraqueamento: Hidrocarboneto em H2 (altas presses , 250 - 450 C ).
54 etileno (retorno) Nafta bruta 1492 rea 200 Pirlise e Separao de Olefinas Resinas de Petrleo rea 350 extrao de butadieno butadieno
butenos 76
etileno 373
rea 100
Fracionamento da Nafta
rea 800
res. aromtico 60
resinas 10
Hidrodessulfurarea o e Reforma 400/450 Extrao de aromticos Isomerizao de xilenos rea 650 Separao de aromticos rea 550
66
corr. C9 pirlise 50
benzeno
Alquilbenzenos
ESQUEMA DE PROCESSAMENTO E PROGRAMA DE PRODUO ( EM MIL TON / ANO ) Dados fornecidos pela empresa - 1993
Produo de Poliestirenos
Corrente C8 da Refinaria
Alquilao ou Desproporo
Reator Heterogneo
CH2CH3
- H2
CH=CH2
CH-CH2
Zelita ZSM-5
CH2CH3
etilbenzeno
CH2CH3
p-dietilbenzeno
CH2CH3
p-etil-estireno
CH2CH3
poli-p-etilestireno
Produo de Polisteres
Corrente C7 da Refinaria
Alquilao ou Desproporo
CH3
Carboxilao
COOH
lcool metlico
COOCH3
Zelita ZSM-5
CH3
tolueno
CH3
p-xileno
COOH
cido tereftlico
COOCH3
Tereftalato de metila
C O
C OCH2CH2O C O O
C OCH2CH2O O
Polister - terylene
Tecnologia de ponta
Meio Ambiente
Catalisadores para gases de combusto de automveis
Catalisadores suportados: metais oxigenantes sobre suporte de cermica ( colmia ). Eliminao de CO e produtos que no foram consumidos na combusto. Obrigatoriedade de instalao a partir de 1982. Pesquisas avanadas no IPT.
Meio Ambiente
Aplicao de zelitas na absoro de poluentes metlicos pesados ( Pb, Hg, Cd e outros ) em rios, lagos, etc . Filtros Industriais baseados na tecnologia dos catalisadores para automveis.