Sustitucin Aromtica Electroflica

Reacciones del benceno y derivados

CARACTERISTICAS DEL BENCENO

Los hidrocarburos aromticos contienen mltiples enlaces p pero, a diferencia de los alquenos, no participan en reacciones de adicin electroflica. Los hidrocarburos aromticos experimentan sustituciones electroflicas, un ejemplo de las cuales se indica a continuacin.

Estabilizacin por resonancia del benceno

El nombre de compuesto aromtico se deriva de los primeros compuestos de este tipo que se aislaron y resultaron representativos de un tipo de aromas de origen vegetal. El trmino se aplica ahora a una serie de compuestos que presentan un comportamiento y propiedades qumicas similares a las del benceno, aunque ste no forme parte de su estructura.

 La aromaticidad est referida principalmente a la especial estabilidad (energa de resonancia) de ciertos compuestos insaturados que no presentan las reacciones de adicin que podran esperarse. Mientras un alqueno se puede hidrogenar a presin atmosfrica y temperatura ambiente utilizando un catalizador, para hidrogenar un sistema aromtico se requiere presiones y temperaturas elevadas y catalizadores especiales.
H2 (66atm) 5% Rh/C 100C o-xileno +

Energa de resonacia
El calor de hidrogenacin del benceno es de -49,8 kcal/mol unas 36 kcal/mol ms estable de lo que se esperara para un compuesto con tres dobles enlaces en un ciclo de seis miembros.

 Este valor de 36 kcal/mol recibe el nombre de energa de resonancia emprica del benceno y es un reflejo de la estabilizacin del sistema aromtico atribuible a la deslocalizacin de los electrones p. La energa de resonancia de los compuestos aromticos es la responsable de la baja reactividad ante una adicin electroflica, comparada con los dobles y triples enlaces de alquenos y alquinos.

La sustitucin aromtica electroflica

Son reacciones que proceden por el mismo mecanismo general pero se diferencian nicamente en el reactivo electroflico.

Mecanismo de la reaccin
E H

+ E+

+
H

E H E

+
H

:B

Reactividad y Orientacin
Observe las siguientes reacciones y comprelas; qu conclusiones puede usted sacar?

 Como se puede observar, la presencia de un grupo en el anillo puede facilitar o dificultar la reaccin, vase las condiciones, los reactivos y los rendimientos. En segundo lugar, el grupo afecta a la orientacin en que se realizar la sustitucin

 Un activador facilita la reaccin de SAE. Por ejemplo el grupo OH (fenol) Un desactivador dificulta la reaccin de SAE. Por ejemplo el grupo NO2 (nitrobenceno)

Un orientador orto para hace que la sustitucin se realice en las posiciones orto y/o para.
Un orientador meta hace que la sustitucin se d en la posicin meta

Tabla de sustituyentes

Orientadores o , p
La figura nos indica que por resonancia, un grupo que tiene un par de electrones libres conjugados con el anillo es orientador orto para
Z Z Z Z Z

Orientadores meta
En este caso la falta de densidad electrnica en las posiciones orto y para hacen que sea imposible el ataque por esa zona.

 Cualquier grupo que done densidad electrnica al anillo, sea por efecto inductivo o de resonancia o la suma de ambos es un grupo activador. Cualquier grupo que retire densidad electrnica del anillo es un desactivador.

 Por o general un orientador orto para es un activador, y un orientador meta es un desactivador. LA EXCEPCION SON LOS HALOGENOS QUE SON DESACTIVADORES Y ORIENTADORES ORTO - PARA