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——半导体制造技术
石云波
3920397(O)
shiyunbo@nuc.edu.cn
主要内容
材料
硅材料
其他材料
半导体加工工艺
薄膜制造及外延生长
氧化技术
掺杂技术
化学气相淀积
接触与互连
MEMS 对材料的要求
1 、具有可微机械加工的特性;
2 、具有一定的机械性能;
3 、具有 好的电性能;
4 、具有 好的 性能。
目前能基本满足上述要求的材料有:半导体
硅、锗、砷化镓、金属铌,以及石英晶体等,
其中,尤以硅材料最为常见。
材料的分类
按性质分:
结构材料、功能材料和智能材料
按具体的应用场合:
微结构材料、微致动材料与微传感
材料
MEMS 材料
结构材料
基底材料:硅、砷化镓、其他半导体材料
薄膜材料:单晶硅、氮化硅、氧化硅
金属材料:金、铝、其他金属
功能材料
高分子材料:聚酰亚胺、 PMMA
敏感材料:压阻、压电、热敏、光敏、其
他
MEMS 材料
http://www.egg.or.jp/MSIL/english/msilhist0e.html from Mitsubishi Materials Silicon Corporation
Silicon wafer fabrication – slicing & polishing
Each site is tetrahedrally coordinated
with four other sites in the other sublattice
More atoms per cm 2
(oxidizes faster than 100) but
etches much slower
http://www.novagate.com/~ahines/rocks/vir_cris.htm
晶向
晶体中所取的方向不同,其物理化学性质也不同
.这就形成了晶体的各向异性。晶向可以用垂直
于该
晶面的法线方向来表示
由于硅属于立方晶体结构,在不同晶面上原
子的排列密度不同,导致硅晶体的各向异性
,因此杂质的扩散速度、腐蚀速度也各不相
同。
硅单晶在晶面上的原子密度是以
(111)>(110)>(100) 的次序递减,因此扩散速
度是以 (111)<(110)<(100) 方向递增。
腐蚀速度也是以 (111)<(110)<(100) 的
顺序而增加 。
Wafer Indices
Miller indices of planes
in a cubic crystal
1.2 多晶硅
单晶是指整个晶体内原子都
是周期性的规则排列,而多晶
是指在晶体内各个局部区域里
原子是周期性的规则排列,但
不同局部区域之间原子的排列
方向并不相同。因此多晶体也
看作是由许多取向不同的小单
晶体组成的 。
硅晶体的传感特性
物理量 信号变换效应
光,辐射 光电效应,光电子效应,光电导效应
,光磁电子效应
应力 压阻效应
,温度 赛贝克效应,热阻效应, P-N 结,
磁性 霍尔效应,磁阻效应
离子 离子感应电场效应
硅材料的优点
1 、优异的机械特性;
2 、便于批量生产微机械结构和微机电元件
;
3 、与微电子集成电路工艺
兼容;
4 、微机械和微电子显露便于集成。
2 硅化合物
二氧化硅( SiO2 )、碳化硅
( SiC )和氮化硅( Si3N4 )是微
系统中常用的三种硅化合物。
二氧化硅
二氧化硅在微系统中有三个主要应
用:
( 1 )作为热和电的绝缘体
( 2 )作为硅衬底刻蚀的掩膜
( 3 )作为表面微加工的牺牲层
二氧化硅的性质
碳化硅
碳化硅( SiC )在微系统中的基本应用是利
用其在高温下尺寸和化学性质的稳定性。甚
至在极高的温度下,碳化硅对氧化也有很强
的抵抗力。
MEMS 器件经常沉积一层碳化硅薄膜以防止
它们被高温破坏。在 MEMS 中使用 SiC 的
另一原因是采用铝掩膜的干法刻蚀(可以很
容易实 SiC 薄膜的图形化。
氮化硅
氮化硅( Si3N4 )具有许多吸引 MEMS 和微
系统的突出特性。它可以有效地阻挡水和离
子,如钠离子,的扩散。氮化硅超强抗氧化
和抗腐蚀的能力使其适于作深层刻蚀的掩膜。
氮化硅可用作光波导以及防止水和其它有毒
流体进入衬底的密封材料。它也被用作高强
度电子绝缘层和离子植入掩膜
3 砷化镓
砷化镓( GaAs )是一种半导体化合物。它
是由等量的砷原子和镓原子组成。作为化合
物,含有两种元素原子的砷化镓的晶格结构
更为复杂,是用于电子和声子器件在单个衬
底单片集成的优秀材料。
GaAs 的迁移率约比硅高 7 倍 ,当它被光源
激发时,能更好地促进电子电流流动。
4 石英
石英是 SiO2 的化合物。石英的一个单位晶胞是四面体
形状,三个氧原子分别位于四面体底部的三个顶点,一
个硅原子在四面体的另一个顶点上。垂直于基面的轴叫
Z 轴。石英晶体结构是六个硅原子组成的圆环。
石英几乎是用作传感器的理想材料,因为它几乎绝对的
尺寸热稳定性。它用于市场中的许多压电器件中,石英
晶体的商业应用包括手表、电子滤波器和谐振器。石英
是应用于微流体生物医学分析的理想材料
5 、陶瓷
在微机电系统所用的陶瓷材料与一般陶瓷
不同,它是以化学合成的物质为原料,控
制其中的组分比,经过精密的成型烧结,
制成适合微系统需要的多种精密陶瓷材料
,通常称为功能陶瓷材料。
功能陶瓷具有耐热性、耐腐蚀性、多孔性
、光电性、介电性和压电性等许多独特的
性能。
陶瓷材料在微机电系统技术中的
应用
(1) 作为基板材料;
(2) 作为微致动器的材料;
(3) 作为微传感器的材料。
作为基板材料的陶瓷材料
作为基扳材料,陶瓷材料在微电子技术中
已得到广泛的应用。
用作基板材料的陶瓷是氧化铝陶瓷,它是
混合电路的基础,在基板上采用厚膜技术
、薄膜技术、键合技术和粘连技术来制造
微电子电路和微机械系统。除去化学惰性
、机械稳定性、表面质量外,它的热传导
性和热膨胀系数也起着决定的作用 。
用于致动器和传感器的陶瓷材料
微致动器和微传感器所用的陶瓷材料是压电
陶瓷材料。压电陶瓷材料是一种电致伸缩材
料,同时兼有正压电效应和逆压电效应。若
对其施加作用力,则在它确定的两个表面上
产生等量异号电荷。反之,当对它施加外电
压时,便会产生机械变形。
常用压电陶瓷有钛酸钡 (DT) 、锆钛酸铅
(BZT) 、改性锆钛酸偏铌酸铅 (PN) 、铌酸铅
钡锂 (PBLN) 、改性钛酸铅 (PT) 等
6 、金属
金属由于其具有良好的机械强度、延
展性及导电性,在微机电技术中是一
类极其重要的材料。除去镍、铜、金
等金属材料外,一些特殊的金属材料
在微机电系统中也有着广泛的应用。
6.1 磁致伸缩金属
磁致伸缩金属是一种同时兼有正逆磁机械耦
合特性的功能材料。当受到外加磁场作用时
,便会产生弹性变形;若对其施加作用力,
则其形成的磁场将会发生相应的变化。
磁致伸缩材料在微机电系统中常被用作微传
感器和微致动器材料。
6.2 形状记忆合金
形状记忆合金是利用应力和温度诱发相变
的机理来实现形状记忆功能,即将已在高
温下定型的形状记忆合金,放置在低温或
常温下使其产生塑性变形,当环境温度升
高到临界温度 ( 相变温度 ) 时,合金变形
消失并可恢复到定型时的原始状态。在此
恢复过程中,合金能产生与温度呈函数关
系的位移或力,或者二者兼备。
形状记忆合金是集“感知”与“驱动”于一
体的功能材料 。形状记忆合金的应用主
要有以下几个方面:
(1) 形状恢复的应用;
(2) 伴随形状恢复时应力的应用
(3) 热敏感性的应用;
(4) 作为能量贮存体的应用。
通过形状记忆
合金模仿肌肉
的收缩来实现
人工肌肉的功
能。用背部的
金属 振动
翅膀( TOKI 公
司)
6.3 电流变液和磁流变液材料
电或磁的流变体是 2 种神奇的液体。
它们经受电场或磁场作用时,其粘性
系数会发生巨变。当其处于常态下,
可以很容易搅动;但是当其中有电流
或磁流穿过时,它会突然间( ms 级
)变得很粘稠。
电 / 磁流变体的应用
用于制造各种力学元器件,如:
离合器(具有无级可调、容易控制、响
应速度高的特点);
减震器(可在约 1ms 内实现由低粘度到
高粘度的变化,从而可独立而迅速的实
现减震);
液压阀等。
讨 论
1 、 MEMS 装置为何大多选用
硅材料制造?
2 、 MEMS 材料主要分为几类
?
3 、晶面与晶向?
主要内容
材料
硅材料
其他材料
半导体加工工艺
薄膜制造及外延生长
氧化技术
掺杂技术
化学气相淀积
接触与互连
集成电路制造过程
一、基本半导体工艺
掺杂与退火
氧化、 CVD 、外延
光刻
金属化:溅射与蒸发
腐蚀
净化与清洗
1. 掺杂与退火
掺杂
定义:掺杂就是用人为的方法,将所需的杂质
(如磷、硼等),以一定的方式掺入到半导体基
片规定的区域内,并达到规定的数量和符合要求
的分布,以达到改变材料电学性质、制作 PN 结、
集成电路的电阻器、互联线的目的。
在微机械加工中,通过掺杂技术来实现自停止腐
蚀以及构造薄膜层。
掺杂
掺杂的主要形式:注入和扩散
退火
将掺杂层纵向推进
结构释放后消除残余应力
3. 扩散
定义:在一定温度下杂质原子具有一
定能量,能够克服阻力进入半导体并
在其中做缓慢的迁移运动。
形式:替代式扩散和间隙式扩散
恒定表面浓度扩散和再分布扩散
替位式扩散:杂质离子占据硅
原子的位:
Ⅲ 、Ⅴ族元素
一般要在很高的温度 (950 ~
1280℃) 下进行
磷、硼、砷等在二氧化硅层中的
扩散系数均远小于在硅中的扩散
系数,可以利用氧化层作为杂质
扩散的掩蔽层
间隙式扩散:杂质离子位于晶
格间隙:
Na 、 K 、 Fe 、 Cu 、 Au 等元
素
扩散系数要比替位式扩散大 6 ~
扩散工艺主要参数
结深:当用与衬底导电类型相反的杂质
进行扩散时,在硅片内扩散杂质浓度与
衬底原有杂质浓度相等的地方就形成了
pn 结,结距扩散表面的距离叫结深。
薄层电阻 Rs (方块电阻)
表面浓度:扩散层表面的杂质浓度。
扩散的适用数学模型是 Fick 定律
∂N ( x)
F = −D
∂x
式中:
F 为掺入量
D 为扩散率
N 每单位基底体积中掺入浓度
扩散方式
液态源扩散:利用保护气体携带杂质蒸汽进
入反应室,在高温下分解并与硅表面发生反
应,产生杂质原子,杂质原子向硅内部扩散
。
固态源扩散:固态源在高温下汽化、活化后
与硅表面反应,杂质分子进入硅表面并向内
部扩散。
利用液态源进行扩散的装置示意图
液态源扩散
硼B
扩散源:硼酸三甲酯,硼酸三丙酯等
扩散原理:硼酸三甲酯 500°C 分解后与硅
反应,在硅片表面形成硼硅玻璃,硼原子
继续向内部扩散,形成扩散层。
扩散系统: N2 气源、纯化、扩散源、
扩散炉
扩散工艺:预沉积,去 BSG ,再分布
工艺条件对扩散结果的影响
气体流量、杂质源、温度
液态源扩散
磷P
扩散源: POCl3 , PCl3 , PBr3 等
扩散原理:三氯氧磷 600°C 分解后与硅反应
,在硅片表面形成磷硅玻璃,磷原子继续向
内部扩散,形成扩散层。
扩散系统: O2 和 N2 气源、纯化、扩散源、
源冷却系统、扩散炉
扩散工艺:预沉积,去 PSG ,再分布
固态源扩散
箱法 B 扩散
B2O3 或 BN 源,石英密封箱
片状 BN 扩散
氧气活化,氮气保护,石英管和石英
舟,预沉积和再分布
片状 P 扩散
扩散源为偏磷酸铝和焦磷酸硅
固 - 固扩散(乳胶源扩散)
固态源扩散:如 B2O3 、 P2O5 、 BN 等
扩散炉
2. 离子注入
• 定义:将掺杂剂通过离子注入机的离化、加
速和质量分析,成为一束由所需杂质离子组
成的高能离子流而投射入晶片(俗称靶)内
部,并通过逐点扫描完成整块晶片的注入
• 掺杂深度由注入杂质离子的能量和质量决定
• 掺杂浓度由注入杂质离子的数目 ( 量 ) 决
定
掺杂的均匀性好
温度低:小于 600℃
可以精确控制杂质分布
可以注入各种各样的元素
横向扩展比扩散要小得多。
可以对化合物半导体进行掺杂
离子注入
特点:横向效应小,但结深浅;杂质量可控
;晶格缺陷多
基本原理:杂质原子经高能粒子轰击离子化
后经电场加速轰击硅片表面,形成注入层
装置:离子源、聚焦、分析器、加速管、扫
描、偏转、靶室、真空系统
离子注入系统的原理示意图
离子注入的步骤
注入的离子在基底中的分布
根据 Ruska(1987) ,注入离子的浓度
N ( X )可遵循下面方程式
2
N(X ) =
Q
exp
− ( x − R P
)
2
2π ∆ R P 2∆ R P
RP 为注入的范围, um
ΔRP 为分散度或者“离散度”
Q 是离子束的剂量(原子数 /cm2 )
硅中常用掺杂剂的离子注入
离子 范围 Rp , nm 分散 Rp , nm
在 30keV 能级
硼( B ) 106.5 39.0
磷 (P) 42.0 19.5
砷 (As) 23.3 9.0
在 100 keV 能级
硼( B ) 307 . 0 69 . 0
磷 (P) 135 . 0 53 . 5
砷 (As) 67 . 8 26 . 1
退火
定义:一般是利用各种能量形式所产生
的热效应,来消除半导体片在其加工过
程中所引起的各种晶格缺陷和内应力,
或根据需要使表面材料产生相变和改变
表面形态。
方式:
热退火:管式炉,保护气氛, 900°C ,
20~30min ,用于再扩散
激光退火:自淬火,局部加热,制备欧
姆接触
电子退火
2. 表面薄膜技术
在微电子技术以及在微结构、微光学和
微化学传感器中,需要在由不同材料构成的大面
积的薄膜层中构造功能完善的结构。
功能: 1 完成所确定的功能;
2 作为辅助层。
方式:氧化 (Oxidation)
化学气相淀积 (Chemical Vapor
Deposition)
氧化
定义:硅与氧化剂反应生成二氧化硅。
原理:氧化剂被表面吸附,向膜中扩散,在
二氧化硅和硅的接触界面反应生成新的二氧
化硅,接触界面向深层逐步推进。
种类:热氧化、热分解淀积、外延淀积。
常压氧化技术
种类:水汽氧化、干氧氧化、湿氧氧化
干氧:二氧化硅膜干燥致密,掩蔽能力强,与光刻
胶粘附性好,但氧化速度慢。
湿氧:速度快,但二氧化硅疏松,与光刻胶粘附性
不好,易脱落。
实际工作中,往往用干氧、湿氧、干氧的方法,速
度快粘附性好。
水汽氧化速度更快,但是质量差,一般不用。
常压氧化技术
设备:氧化源,加热器,氧化炉
,热电偶
氧化效果分析
厚度检测:比色法、干涉法
针孔检测:腐蚀法、电化学法
C-V 性能检测
其他氧化技术
高压水汽氧化: VLSI 应用
等离子体氧化
热分解淀积二氧化硅
烷氧基硅烷分解淀积
硅烷在氧气中分解
在硅基上产生二氧化硅最经济的方法就
是热氧化。此工艺中的化学反应如下:
二氧化硅的热氧化设备
热氧化率
热氧化原理已被用于估计基底中二
氧化硅的增长
a) 氧化初始阶段 b) 氧化层的形成 c )氧化层的生长
由颜色来确定氧化层厚度
化学气相淀 技
CVD : Chemical Vapor Deposition
定义:使用加热、等离子体和紫外线等各
种能源,使气态物质经化学反应(热解或
化学合成),形成固态物质淀积在衬底上。
相对的蒸发和溅射为物理气相淀积。
特 点 : 温 度 低 、 均 匀 性 好 、 通 用 性 好 、 台
阶覆盖性能好,适合大批量生产。
化学气相淀 技
分类:
按照淀积温度:
低温( 200 - 500 )、中温( 500 - 1000 )、高
温( 1000 - 1200 )
按照反应压力:
常压、低压
按反应壁温度:
热壁、冷壁
按反应激化方式:
热激活、等离子体激活、光激活
常用 CVD
常压冷壁
用于生长掺杂与不掺杂的二氧化硅
低压热壁
用于生长多晶硅与氮化硅
等离子体激活
可以降低反应所需温度,常用于生长氮化硅,
作最后钝化层使用
化学气相淀积
LPCVD :成本低,均匀性好,台阶覆盖好
,片子干净
PECVD :温度低,易于腐蚀,针孔密度小
系统:
气体输入:正硅酸乙酯,硅烷和氨气,硅烷
激活能源:电阻加热(热壁),射频或紫外光
(冷壁)
气体排出:氮气或氩气保护
旋转装置:保证均匀性
化学气相沉积工作原理
携带扩散反应物的气体流过热表面
,携带反应物的气体称为载体气。
CVD 中的化学反应
常用三种薄膜的化学反应:
二氧化硅 SiH 4 + O2 → SiO2 + 2H 2
氮化硅 3SiH 4 + 4 NH 3 → Si3 N 4 + 12 H 2
3SiCl 4 + 4 NH 3 → Si3 N 4 + 12 HCl
3SiH 2 Cl 2 + 4 NH 3 → Si3 N 4 + 6 HCl + 6 H 2
多晶硅 SiH 4 → Si + 2H 2
增强 CVD
低压强 CVD ( LPCVD )
等离子加强 CVD ( PECVD )
表 8.8 三种主要 CVD 工序的总结和比
较.
CVD 压强 / 通常的淀积速 优点 缺点 应用
工艺 温度 率
SiO : 米
10 700/ 分
-10
APCVD 100—10 2
简单、高 较差的覆 掺杂或非
千帕 速、低温 盖度 掺杂氧化物
350~400 微粒污染
℃
LPCVD 1—8 汞 SiO2 : 50—180 纯度高和 温度高 掺杂或非
柱℃ Si3N4 : 30—80 均匀 高淀积速 掺杂氧化物、氮
550~900 性高,晶 率 化物、晶体硅、
多晶硅: 30—80
℃ 片容量大 钨
PECVD 0.2—5 Si3N4 : 300— 较低的衬 易受化学 在金属上和钝化
汞柱 350 底温度; 污染 物的低温绝缘体
300~400 快;好的
℃ 附着性
8. 外延沉积
概念:在单晶体基底生长同样单晶体材料
的薄膜
特点:
生长的外延层能与衬底保持相同的晶向
外延层厚度比氧化和 CVD 得到的厚度都大
利用外延层可以有效控制准三维结构深度
微电子工业中有几种技术可用于外延沉积
气相外延 (VPE)
分子束外延 (MBE)
金属有机物 CVD(MOCVD)
互补金属氧化物半导体 (CMOS) 外延
用于外延淀积的反应物气体
反应物蒸 正常工艺温 正常淀积速 需要的能量供 评论
气 度 率 给
℃ μm/min eV
SiH4 1000 0.1~0.5 1.6~1.7 没有模式转变
SiH2Cl2 1100 0.1~0.8 0.3~0.6 有些模式转变
速
SiHCl3 1175 0.2~0.8 0.8~1.0 有大的模式转
变
SiCl4 1225 0.2~1.0 1.6~1.7 有非常大的模
式转变
在上页中用 SiH4 蒸气在硅衬底上生长硅膜
是其中最简单的一种。在约 1000℃ 时,通
过简单的分解可生产硅,如下式所示:
热阴极发射电子,在阴极和阳极间产生
等离子体。用电磁线圈产生的磁场可使
等离子体在中心轴附近聚焦成等离子柱。
靶上加负高压,等离子体中的正离子在
电场作用下轰击靶,使源原子溅射到接
地的硅片上。
特 点 : 真 空 度 要 求 低 , 淀 积 膜 厚 度 容 易
控制,金属膜的纯度高。
高频溅射
在绝缘材料的背面加上一个金属电极,
加上高频电压,使绝缘材料中产生位移
电流,实现绝缘材料的溅射淀积。
频率: 10MHz
特 点 : 不 需 要 热阴 极 , 能 在 较 低 的 气 压
和电压下进行溅射,可以溅射多种材料
的绝缘介质膜。
磁控溅射
可溅射各种合金和难熔金属;
磁控溅射中衬底可不加热,从阴极表面发
射的二次电子由于受到磁场的束缚而不再
轰击硅片,避免了硅片的温升及器件特性
的退化。
合金化
目的:使接触孔中的铝与硅之间形成低欧
姆接触,并增加铝与二氧化硅之间的附着
力,使互连线和压焊点牢固的固定在硅片
上。
关键:合金温度和合金时间的控制。
5. 腐蚀
选用适当的腐蚀剂,将掩膜层或衬底刻
穿或减薄,以获得完整、清晰、准确的
光刻图 形或结构 的技术
腐蚀必须具有选择性,腐蚀剂应对光刻
胶或掩膜 层 不腐 蚀
腐蚀因子:腐蚀深度与横向腐蚀量之比
分类:干法等离子体腐蚀和湿法腐蚀
6. 净化和清洗
清洗:除去器件制造过程中偶然引入的 “
表面玷污 ”杂质(来自加工过程或清洗)
,如颗粒、杂质膜、物理吸附或化学吸
附等。清洗是一个必需的复杂的工艺过
程。
清洗过程必须遵循固定的程序和顺序。
硅片的清洗:原始硅片、工艺环节前、
清洗液
有机溶剂:去除有机杂质(油脂、蜡等),常
用甲苯、丙酮、乙醇等;
无机酸:去除金属、金属离子和氧化物等,
常用盐酸、硫酸、硝酸、氢氟酸和王水等;
洗液:重铬酸钾与过量的浓硫酸混合液,是
强氧化剂,去除金属及氧化物、油膜等;
I 、 II 号液:以双氧水为基础。 I 号为碱性,
II 号为酸性。
一般清洗技术
工艺 清洁源 容器 清洁效果
剥离光刻胶 氧等离子体 平板反应器 刻蚀胶
去聚合物 H2SO4:H2O=6:1 溶液槽 除去有机物
去自然氧化层 HF:H2O<1:50 溶液槽 产生无氧表面
旋转甩干 氮气 甩干机 无任何残留物
RCA1#( 碱性 ) NH4OH:H2O2:H2O= 溶液槽 除去表面颗粒
1:1:1.5
RCA2#( 酸性 ) HCl:H2O2:H2O 溶液槽 除去重金属粒
=1:1:5 子
DI 清洗 去离子水 溶液槽 除去清洗溶剂
净化
保证半导体工艺环境保持洁净
污染来源:
环境中的尘埃、杂质、有害气体;
工作人员、设备、工具、药品等带入的杂质
。
净化标准:以直径大于 0.5µm 的尘埃数衡量,
分五级。相对湿度要求 40~45% 。
净化方式:空气过滤、洁净室、超净工作台。
风淋、工作服、鞋、物品传递箱等
安全知识
气体安全:氢气、硅烷、认清标志。
有机溶剂:防止燃烧、挥发,保持通风
。
酸碱溶液:身体防护,保存和容器清洗
。
酸烧伤救治:水、 NaHCO3 清洗,注射
葡萄糖酸钙。
键合、装配和封装
当单独硅片上的工艺完成后,为最终实现
具备设计功能的器件所做的后续工艺。
步骤:释放 划片 分离 分选 粘片 检验 键
合引线 检验 多芯片装配 检验 封装 终测
商业化器件封装成本占 80% 以上。
目的:
形成最终结构,实现最终功能;
对器件进行保护,防止冲击和腐蚀;
便于安装和器件散热等。