Professional Documents
Culture Documents
Hemijski Sastav Vode
Hemijski Sastav Vode
V
POGLAVLJE
Kombinacije izotopa kiseonika i vodonika obrazuju 18 razliitih molekula vode, koje karakteriu odreena fiziko-hemijska svojstva prvenstveno temperatura prelaska u sistem vodena para - tenost - led. Glavne fizike osobine podzemnih voda su: temperatura, prozranost, boja, miris, ukus, gustina, viskoznost, stiljivost I elektroprovodljivost.
Osnovni faktori formiranja hemijskog sastava Faktori formiranja hemijskog sastava predstavljaju uslove koji omoguavaju stvaranje hemijskog sastava podzemnih voda. Oni uslovljavaju i iniciraju itav kompleks procesa, koji se javljaju kao neposredan mehanizam u formiranju hemijskog sastava podzemnih voda. Pored prirodnih na stvaranje hemijskog sastava podzemnih voda sve vei uticaj imaju antropogeni faktori (tabela V-1). Tabela V.1. Osnovni faktori formiranja hemijskog sastava podzemnih voda (Pineker,1984)
Grupa faktora Osnovni faktori Reljef Fiziko-geografski Klima Hidrografija i hidrologija Geolokotektonski Geoloki sastav terena Hemijsko-mineroloki sastav stena Tektonika Magmatizam Rastvorljivost hemijskih jedinjenja Hemijska svojstva elemenata Kiselinsko-bazni i oksido-redukcioni uslovi Temperatura Pritisak Vreme Prostor Uticaj mikroorganizama, biljaka i ivotinja Naruavanje prirodnog reima u toku eksploatacije mineralnih sirovina, eksploatacije podzemnih voda, navodnjavanje i odvodnjavanje poljoprivrednih povrina, zagaivanje podzemnih voda
Opta hidrogeologija (Prof Dr Veselin Dragii)
Fiziko-hemijski
Veliina je postojana, u znaajnoj meri zavisna od temperature, a u manjoj meri od pritisaka. Pri temperaturi od 25 C, jonski proizvod vode iznosi 10-14:
[H+][OH- ] = 10-14
Opta hidrogeologija (Prof Dr Veselin Dragii)
U neutralnoj vodi koncentracije jona H+ i OH- su jednake, to znai da koncentarcija jona vodonika iznosi 10-7. Praktino, vrednost pH jednaka je stepenu koncentracije vodonikovih jona sa obratnim znakom. Koncentracija vodonikovih jona odrava i kiselu i baznu reakciju vode. Pri vrednosti pH=7 reakcija vode je neutralna, pH<7 kisela, a pri pH>7 bazna.
Na osnovu vrednosti pH, sve podzemne vode mogu se podeliti u sledee grupe:
jako kisele vode (pH < 3), kisele vode (pH = 3-5), slabo kisele vode (pH = 5-6.5), neutralne vode (pH = 6.5-7.5), slabo bazne vode (pH = 7.5-8.5), bazne vode (pH = 8.5-9.5) i jako bazne vode (pH > 9.5).
Oksido-redukcioni potencijal
Na formu elemenata u podzemnim vodama i uslove njihove migracije, pored pH vrednosti, znaajnu ulogu ima oksido-redukcioni potencijal (Eh), koji je u tesnoj vezi s pH vrednou. Oksido-redukcioni procesi neprekidno se deavaju u zemljinoj kori. Oksidacija je vezana za otputanje elektrona, a redukcija za njihovo sjedinjavanje.
Veliina oksido-redukcionog potencijala neke sredine (Eh) moe se izraziti sledeom jednainom:
normalni oksidacioni potencijal pri kome su koncentracije oksidacione i redukcione forme meusobno jednake (Ox/Red=1), koncentracija oksidacione forme jedinjenja, koncentracija redukcione forme jedinjenja i broj elektrona koji uestvuje u reakciji.
Oksidacija jedne materije izaziva redukciju druge, pri emu se reduktor (redukciono sredstvo) oksidie, a oksidans (oksidaciono sredstvo) redukuje. Oksidacija se manifestuje odnoenjem elektrona, a redukcija prisajedinjavanjem, to se moe videti iz sledeeg primera:
2+ 3+ Fe Fe + e
Red Ox + n e gde su: Red Ox n e redukcioni oblik jedinjenja, oksidacioni oblik jedinjenja i broj elektrona koji uestvuje u reakciji.
Tvrdoa vode
Tvrdoa vode uslovljena je sadrajem soli pojedinih elemenata u vodi kao to su Ca2+, Mg2+, Fe3+, Al3+, Mn2+, Ba2+, Sr2+ i dr. Izuzev Ca2+ i Mg2+, ostali joni se u podzemnim vodama javljaju u malim koliinama, tako da tvrdou ine sume ekvivalenata navedenih jona. Opta tvrdoa vode. Odreena je sumarnim sadrajem svih soli Ca2+ i Mg2+-Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2, MgCO3, CaSO4, MgSO4, CaCl2 i MgCl2. Prolazna tvrdoa vode. Odreena je sadrajem jona Ca2+ i Mg2+, koji se u kipuoj vodi taloe u vidu karbonata, usled razlaganja hidrokarbonatnog jona:
22HCO3 = CO3 + H2 O + CO2
2 + CO3- = CaCO3 Ca
2+
Stalna tvrdoa vode. Jednaka je razlici izmeu opte i prolazne tvrdoe. Nju odreuju joni Ca2+ i Mg2+, koji posle kljuanja ostaju u vodi, sjedinjeni sa Cl- i SO42-. Tvrdoa se izraava u stepenima, mg ekv ili mg/l. U naoj zemlji najee je u upotrebi nemaki stepen (dH), kome odgovara 10 mg CaO rastvorenog u 1 l vode, ili njemu ekvivalentan sadraj od 7.2 mg/l MgO:
2+
Tip vode Veoma meka Meka Umereno tvrda Dosta tvrda Tvrda Vrlo tvrda Tabela V.5. Klasifikacija voda prema tvrdoi (Sawyer & McCarty) Tvrdoa (mg CaCO3) 0 - 75 75 - 150 150 - 300 > 300 Tip voda Meke Umereno tvrde Tvrde Vrlo tvrde
Na osnovu veliine ukupne mineralizacije, sve podzemne vode mogu se izdvojiti u dve grupe: malomineralizovane (slatke) i mineralizovane (tabela V-6): Tabela V.6. Klasifikacija podzemnih voda na osnovu ukupne mineralizacije
Podzemne vode Malomineralizovane (slatke) Mineralizovane: a) poveane mineralizacije b) srednje mineralizacije c) visoke mineralizacije d) rasolne vode Ukupna mineralizacija < 1.0 g/l > 1 g/l 1-5 g/l 5-15 g/l 15-35 g/l > 35 g/l
Mikrokomponente (0.0001-0.1 mg/l) Antimon (Sb)* Aluminijum (Al) Arsen (As) Barijum (Ba) Brom (Br) Kadmijum (Cd)* Hrom (Cr)* Kobalt (Co) Bakar (Cu) Germanijum (Ge)* Jod (J) Olovo (Pb) Litijum (Li) Mangan (Mn) Molibden (Mo) Nikal (Ni) Fosfati Rubidijum (Rb)* Selen (Se) Titan (Ti)* Uranijum (U) Vanadijum (V) Cink (Zn)
Mikrokomponente u tragovima (manje od 0.001 mg/l) Berilijum (Be) Bizmit (Bi) Cerijum (Ce)* Cezijum (Cs) Galijum (Ga) Zlato (Au) Indijum (In) Lantan (La) Niobijum (Nb)* Platina (Pt) Radijum (Ra) Rutenijum (Ru)* Skandijum (Sc)* Srebro (Ag) Talijum (Tl)* Torijum (Th)* Kalaj (Sn) Volfram (W)* Iterbijum (Yb) Itrijum (Y)* Cirkonijum (Zn)*
Natrijum (Na) Kalcijum (Ca) Magnezijum (Mg) Hidrokarbonat (HCO3) Sulfat (SO42-) Hlorid (Cl-) Silicijum dioksid (SiO2) Silicijumova kiselina (H4SiO4)
Gvoe (Fe) Stroncijum (Sr) Kalijum (K) Karbonat (CO32-) Jedinjenja azota (N) Fluor (F) Bor (B)
Tabela V.7. Pregled makro i mikro komponenata u podzemnim vodama (Davis & De Wiest, 1966)
Foto VI-9 i 10. Vode sa visokim sadrajem Fe (naputeni potkop na Crnom Vrhu kod Bora)
Foto V-11. Rudnike vode sa viskokim sadrajem Cu u Iranu (lokalnost Sar Chesmeh Kermanska oblast)
Foto VI.13 i VI.14. Pojava gasova na izvoru Banjica u edovu (Peterska visoravan)
Klasifikacija Alekina zasniva se na odnosu preovlaujuih jona. Po njoj, sve podzemne vode dele se na klase, grupe i tipove (slika V-2).
Slika V.2. Klasifikaciona ema podzemnih voda po preovlaujuim anjonima i katjonima (Alekin, 1936) Za oznaku klasa, grupa i tipova u datoj klasifikaciji koriste se simboli. Tako se za klase koriste simboli C (HCO3-), S (SO42-) i Cl (Cl-), za grupe Na (Na+), Ca (Ca2+) i Mg (Mg2+). Tipovi se oznaavaju simbolima I, II, III i IV. Karakteristike osnovnih tipova podzemnih voda date su u tabeli VI-17.
Opta hidrogeologija (Prof Dr Veselin Dragii)
Tip I
Opte karakteristike Malomineralizovane, meke vode Malomineralizovane i mineralizovane, tvrde vode Slane vode i rasoli Kisele vode
II
III IV
2 HCO 3 + SO 4 < Ca 2 + + Mg 2 +
HCO 3 = 0
Za sistematizaciju rezultata hemijskih analiza ispitivanih podzmenih voda koriste se tabele, formule i razliiti tipovi dijagrama. Zavisno od cilja istraivanja, tabelarno se prikazuje sadraj osnovnih jona, metala, rastvorenih i slobodnih gasova, radioaktivnost, mineralizacija i odreena fizika svojstva (tabela V.9). Kad je u pitanju analitiko predstavljanje rezultata hemijskih analiza, esto se koristi formula Kurlova u modifikovanom obliku:
Tabela V.9. Tabelarni prikaz hemijskog sastava podzemnih voda iz potkopa Gornja lipa u istonoj Srbiji
Komponente hemijskog sastava Temperatura Boja Mutnoa Prozranost Miris Ukupna mineralizacija (mg/l) Elektrina provodljivost (S/cm) pH vrednost Eh (mV) Opta tvrdoa (odH) Prolazna tvrdoa (odH) Stalna tvrdoa (odH) Hloridi (Cl-) Hidrokarbonati (HCO3- ) Sulfati (SO4
2-)
Organoleptika svojstva (oC) 8.8 Bez Bistra Prozrana Bez 7009.2 2400 2.83 307 71.62 0 71.62 10.20 0.0 5000.00 10.50 360.00 92.20 107.8
Sekundarne makrokomponente (mg/l) Kalijum (K) Gvoe (Fe) Bor (B) Stroncijum (Sr) Nitriti (NO2) Nitrati (NO3) Mikrokomponente (mg/l) Bakar (Cu) Barijum (Ba) Cink (Zn) Aluminijum (Al) Arsen (As) Olovo (Pb) Gasovi (mg/l) Rastvoren O2 Rastvoren CO2 2.5 0.0 4.20 0.01 22.60 248.60 4.20 0.60 6.30 1080 0.04 1.71 0.001 7.20
Pored navedene, koriste se formule materijalnog sastava, formule gasnog i sonog sastava i druge. Za sistematizaciju rezultata hemijskih analiza u hidrogeologiji se esto primenjuju grafike metode, koje su obino u tesnoj vezi sa hidrohemijskim klasifikacijama. Osim to omoguavaju preglednost rezultata hidrohemijskih ispitivanja, grafici imaju prednost pri uspostavljanju odgovarajuih zakonomernosti i njihovoj interpolaciji.U strunoj praksi koristi se velik broj grafika, odnosno dijagrama, od kojih su ovde prikazani samo neki: grafikon vertikalnih kolona, dijagram ortogonalnih koordinata, semilogaritamski dijagram, vektorski dijagram, kruni dijagram i trilinearni dijagram.
1 -1 1Bq = =s 1s
Koliina radionuklida u podzemnim vodama odreuje se indirektnim merenjem broja reakcija raspada tokom date duine vremena. Izraava se u Bq/l.
i 232Th208Pb
Radionuklidi atmosferskog porekla. Kosmiki zraci direktno ozrauju Zemlju stupajui u interakciju sa atmosferom, pri emu se stvaraju nove vrste radionuklida. Karakteristike nekih radionuklida ove vrste date su u tabeli V.10.
Tabela V.10. Karakteristike nekih kosmogenih radionuklida (Dragani, 1996) Period poluraspada (godina) 12.33 1.66 x 106 5730 7.2 x 105 104 0.24 3.01 x 105 269
Opta hidrogeologija (Prof Dr Veselin Dragii)
Radionuklid
3H 10Be 14C 26Al 32Si 35S 36Cl 39Ar
Ukupna koliina na povrini Zemlje 7 kg 430 tona 75 tona 1.1 tona 2 kg 4.5 kg 15 tona -
Najpoznatiji u ovoj grupi radionuklida su tricijum - 3H i radioaktivni ugljenik - 14C. Posebno je znaajan ugljenik - 14C, koji se u hidrogeologiji koristi, za odreivanje starosti podzemnih voda i dr. Radionuklidi vetakog porekla. U nuklearnim reakcijama prilikom proba nuklearnog oruja, pri procesu dobijanja nuklearne energije i sl, stvara se niz novih radionuklida. Meu njima se posebno istiu stroncijum (Sr-90) i cezium (Cs-137), koji esto kontaminiraju podzemne vode i predstavljaju opasnost za zdravlje oveka. Odkad se vre probe nuklearnog oruja, pored stvaranja novih, dolo je do poveanja koncentracije kosmogenih radionuklida. Tako su koncentracije tricijuma - 3H poveane 5 10 puta. Izvor radionuklida u podzemnim vodama mogu biti i agrotehnike mere kojima se vri sistematsko obogaivanje 238U i 40K iz vetakih ubriva, a koje nije akcidentnog karaktera.
Radonuklidi jod - 131J i sumpor - 35S ne adsorbuju se mineralnim esticama stena kroz koje cirkuliu podzemne vode. Drugi radionuklidi, kao to su stroncijum - 90Sr, rutenijum 106Ru, uran - 235U i cezijum - 137Cs, slabo se adsorbuju mineralnim esticama. Koncentracija radionuklida atmosferskog (kosmogenog) porekla znatno je manja u podzemnim vodama nego u povrinskim. Ovi radionuklidi dospevaju u podzemne vode putem atmosferskih padavina. U dubljim vodonosnim sredinama, koncentracija kratkoiveih radionuklida praktino je ravna nuli. Tako se tricijum - 3H sree samo u pliim vodonosnim sredinama. Od prirodnih radionuklida, najzastupljeniji u podzemnim vodama su uran, radijum i radon.
Tabela V.11. Karakteristike nekih radionuklida koji se javljaju u podzemnim vodama (Walton, 1970)
Radionuklid
131Ba 140Ba 82Br 45Ca 14C 144Ce 135Cs 137Cs 36Cl 51Cr 57Co 60Co 3H 129J 131J 32P 238Pu
Vreme poluraspada 13 d 12.8 d 36 d 153 d 5600 g 290 d 2.9 x 106 g 33 g 4 x 105 g 27.8 d 270 d 5.3 g 12.4 g 1.72 x 107 g 8.04 d 14.3 d 92 g
Radijacija , , , , , , , , ,
Radionuklid
240Pu 242Pu 226Ra 228Ra 222Rn 86Rb 87Rb 103Ru 106Ru 22Na 89Sr 90Sr 35S 235U 238U 65Zn
Vreme poluraspada 6580 g 5 x 105 g 1620 g 6.7 g 3.83 d 18.7 d 6 x 1010 g 40 d 1g 2.6 g 51 d 29 g 88 d 7.1 x 108 g 4.5 x 109 g 245 d g - godina, d - dan
Radijacija , , , , , ,
Prema sposobnosti stvaranja energije za svoju aktivnost, svi mikroorganizmi se dele na dve grupe: fototrofne i hemotrofne. Fototrofni mikroorganizmi Hemotrofni mikroorganizmi. Mikroorganizmi koji se hrane mrtvom organskom materijom nazivaju se saprofiti, a mikroorganizmi koji se hrane na raun ive materije nazivaju se paraziti. U grupu parazita spadaju i patogeni mikroorganizmi, koji izazivaju bolesti kod biljaka, ljudi i ivotinja. U podzemnim vodama nalazi se veliki broj mikroorganizama, i do nekoliko miliona u 1 ml vode, koji dospevaju u vodu iz raznih izvora: iz tla, vazduha, atmosfere i povrinskih voda, iz samih stena i na raun delatnosti ivih organizama.
U odnosu na temperaturne uslove, izvrena je podela mikroorganizama na psihrofilne, mezofilne i termofilne (tabela V.12). Osim temperaturom, koliina mikroorganizama u podzemnim vodama uslovljena je i prisustvom organskih materija, rastvorenog kiseonika, odreenom vrednosti pH sredine i dr. Tabela V.12. Klasifikacija mikroorganizama prema temperaturnim uslovima (Taube & Baranova, 1983)
T (oC) Grupa Psihrofilni Mezofilni Termofilni Minimalna -5 do +5 10 do 15 40 do 45 Optimalna 15 do 18 20 do 25 35 do 37 55 do 75 Maksimalna 10 do 22 35 do 45 60 do 80
Litotrofni mikroorganizmi
Za formiranje hemijskog sastava podzemnih voda bitan znaaj imaju mikroorganizmi ije je osnovno stanite litosfera, a osnovni izvor hranjenja je razlaganje mineralnih i organskih materija. To su razne vrste bakterija koje vre ili pospeuju oksidaciju mineralnih i organskih materija u razliitim geohemijskim uslovima, pri emu se esto obrazuju pojedini gasovi: H2S, CO2, CH4, N2, H2 i dr. U grupu litotrofnih bakterija spadaju: tionske, sumporovite, sulfatoredukujue, metanske, vodonine, gvoevite i nitrifikujue.