Ball milling induced solid-state reactions in the La2O3HfO2 ceramic system

C.Y. Chaina,b,c, R.A. Quillea,b, A.F. Pasquevicha,b,c, a Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, cc67, 1900 La Plata, Argentina b Instituto de Fsica La Plata (CONICET), La Plata, Argentina c Comisin de Investigaciones Cientficas de la Provincia de Buenos Aires, Buenos Aires, Argentina

abstract Ball milling of oxide blends can result in the formation of solid solutions depending on the characteristics of the oxides. In this paper the possibility of doping oxides with radioactive 181Hf through the formation of these solutions is analyzed. The 181Hf isotope decays to 181Ta, which is an adequate probe for perturbed angular correlations (PAC) studies. Through the measurement of the hyperfine interactions of 181Ta nuclei it is possible to determine the atomic distribution around the probes. We have thus studied the behavior of the La2O3HfO2 ceramic system subjected to high-energy ball milling. An oxide blend, containing few atomic percent of hafnium oxide, was milled during several hours resulting in the formation of hafnium oxide defective phases. The sample was finally annealed at high temperatures in order to facilitate the formation of solid solutions. This thermal treatment produced a solid-state reaction given place to Hf2La2O7 pyrochlore and also the apparition of another phase or compound. The possibility of associating this last finding with a stabilized cubic phase of hafnium oxide resulting from lanthanum doping is analyzed. 1. Introduction Ball milling is a well-known method for generating nanostructured systems and for inducing solid-state reactions, including inorganic synthesis and mechanical alloying [13]. The mechanical treatment can also lead to disorder in the material, phase transformations and formation of solid solutions. The perturbed angular correlations technique (PAC) is a powerful tool to study these processes in oxide blends [46]. PAC gives information of the electric field gradients (EFG) at atomic sites in solids allowing the determination of the atomic configuration around them. The method requires a radioactive probe with special nuclear properties located at the site where the EFG is to be measured. The motivation of this work is to study the formation of solid solutions in the La2O3HfO2 ceramic system. The formation of a solid solution from a binary oxides blend depends on the similarity of certain properties of the oxides such as the crystalline structure, the ionic radius and the chemical valence of the cation. In our system these conditions are not satisfied. In the case of La2O3, the crystalline structure is hexagonal, containing La3+ with 114pm of ionic radius. HfO2 exhibits a monoclinic crystalline structure, the cation being tetravalent with a radius of 78 pm. In spite of this, we investigate here the feasibility of doping La2O3 with HfO2 by using ball milling assisted with thermal treatments. The possibility of forming solid solutions could be favored since the cations have the same coordination number in both compounds. The hafnium oxide is in few atomic percent in the blend and contains radioactive 181Hf that is a suitable probe for PAC measurements. 2. Material and methods The PAC method is based on the hyperfine interactions of nuclear moments with extra nuclear fields. A detailed description of this method can be found in the literature [7]. The __ cascade at 133482 keV, populated by the _ decay of 181Hf, was used to measure the quadrupole interaction of the 482 keV (+5/2) state of 181Ta. The __ PAC measurements were done using a standard setup with four conical BaF2 detector scintillation detectors with a time resolution of 0.6 ns (FWHM). The time differential anisotropy was calculated from the

coincidence spectra N (_, t), where _ is the angle between detectors and t is the time delay between the two gamma events. G22(t) is the perturbation function and has the following form for a static quadrupole interaction The frequencies n are related to the quadrupole frequency Q =_eQVzz/20 h by n = gn(_)Q. The coefficients gn(_) are known functions of the asymmetry parameter _ = (Vxx Vyy)/Vzz,where Vkk (k = x, y, z) denotes the principal components of the EFG tensor. The exponential function accounts for a Lorentzian frequency distribution of width around Q.We fitted the experimental ratio R(t) by using where fi is the relative fraction of nuclei that experiences a given perturbation Gi 22(t). Samples of La2O3HfO2 were prepared by mixing powders of radioactive hafnium oxide and La2O3 (ultrapure, Johnson Matthey GMBH Alfa Products) with a nominal composition of 3 at.% Hf. The radioactive hafnium oxide results from the activation of the 180Hf present in natural HfO2 (98%, Aldrich Chem. Co.) by thermal neutron capture at the CNEA (Comisin Nacional de Energa Atmica-Argentina) reactor. The milling was carried out using a horizontal-vibratory mill (Retsch MM2). The milling frequency was 30 Hz and a ballto-powder weight ratio of 5 was chosen. The treatment was interrupted after selected times to carry out the PAC measurements, giving place to samples milled during 2 h, 6 h and 18 h (denoted hereinafter L2, L6 and L18). Finally, L18 was annealed at 1000 C during 19 h followed by an additional thermal treatment at 1200 C during 1.5 h. The resulting product will be denoted by LF. PAC experiments were performed at room temperature after each treatment. 3. Results and discussion Selected PAC spectra of the starting material and the products that are resulting from the milling and annealing treatments are shown in Fig. 1. The hyperfine parameters of the starting material are Q1 = 127.7 Mrad/s, _1 = 0.34 and 1 = 3.0, corresponding to the monoclinic phase of hafnium oxide [8]. This unique interaction gives account of the three peaks of the Fourier transform (in accordance with equation (2)). The 18-h-milling treatment results in the apparition of a second interaction I2 (Fig. 1(b)) and the fitted quadrupole parameters are: These observations reveal that the mechanical damage results in the disappearance of part of the monoclinic hafnium oxide (I1) in benefit of the apparition of a defective phase o the oxide (I2). The vertical shift in the R(t) values, as compared with Fig. 1(a) reveals the absorption of gamma-rays by the sample, due to the great amount of lanthanum atoms. The fitted PAC parameters of the determined hyperfine interactions are plotted in Fig. 2. Over the 020 h of milling treatment, the average quadrupole frequencies and asymmetry parameters remain constant. However, it is observed an increment in the relative fraction f2 and in the distribution width 2 with the milling time. The annealing of L18 (19 h, 1000 C) followed by 1.5 h, 1200 C (sample LF) changes dramatically the value of the quadrupole parameters of the hyperfine interaction: No evidence of monoclinic hafnium oxide exists. The decrease in the distribution parameters (1 and 2) reveals the removal of great quantity of defects. The two new interactions could

correspond to new phases, to solid solutions or to new compounds. We will discuss this topic below. At room temperature, hafnium oxide normally exists in the monoclinic form (mHfO2). Whereas the other phases (tetragonal t-HfO2 and cubic c-HfO2) are typical of high temperatures, it is well known that the addition of certain amount of appropriate oxides can stabilize them at RT. The quadrupole parameters for the stabilized phases have been reported for different aliovalent impurities (e.g. yttrium, iron and praseodymium) [5,6,9] and the typical values are: Considering the similarity of the I2 parameters and the stabilized cubic phase, it is possible to tentatively associate them. In our case, the stabilizing aliovalent atom would be the lanthanum forming a solid solution. Similar experiments using equimolar blends of the oxides (in order to increase the amount of HfO2 for the X-ray diffraction studies) will be performed to elucidate this question. The quadrupole parameters of I1 reveal that the thermal treatment also results in a chemical reaction between the oxides to form Hf2La2O7 pyrochlore. This compound is characterized by Q = 147.7(0.5) Mrad/s and _ = 0.07(0.02) [10]. In order to analyze the role of the milling treatments in the formation of these new phases, a fresh sample was prepared. For this purpose, a blend La2O3HfO2 was manually milled during 5 min, using an agatha mortar and pestle. This new sample was pelleted and annealed at 1200 C during 1.5 h, resulting in the PAC parameters shown below: The manual milling does not lead to the apparition of Hf2La2O7 pyrochlore, as I1 depicts m-HfO2 and I2 with c-HfO2. This finding suggests that the ball milling is essential for assisting the solid-state reaction but not for the diffusion of lanthanum atoms in hafnium oxide particles. 4. Conclusions The utilization of ball milling La2O3 and radioactive HfO2 together with PAC technique, allows characterizing the resulting products of mechanical treatments on binary oxides blends and the evolution of starting hafnium oxide material. The high-energy ball milling on the La2O3HfO2 ceramic system increases the defects concentration in the components of the blend. The annealing treatment leads to a solid-state reaction producing Hf2La2O7 pyrochlore and also to the apparition of another phase that can be tentatively associated to a stabilized c-HfO2 at RT. Experiments to confirm this hypothesis are underway. Penggilingan bola diinduksi reaksi solid-state dalam sistem keramik La2O3-HfO2 C.Y. Chaina, b, c, R.A. Quillea, b, A.F. Pasquevicha, b, c, * a Departamento de Fsica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata, cc67, 1900 La Plata, Argentina b Instituto de Fsica La Plata (CONICET), La Plata, Argentina c Comisin de Investigaciones Cientificas de la Provincia de Buenos Aires, Buenos Aires, Argentina
abstract Penggilingan bola campuran oksida dapat menyebabkan pembentukan larutan padat tergantung pada karakteristik dari oksida. Dalam tulisan ini kemungkinan doping oksida dengan 181Hf radioaktif melalui pembentukan solusi ini dianalisis. The 181Hf isotop meluruh ke 181Ta, yang merupakan penyelidikan memadai untuk terganggu korelasi sudut (PAC) studi. Melalui pengukuran interaksi hyperfine inti 181Ta adalah mungkin untuk menentukan distribusi atom di sekitar probe. Kami telah

demikian mempelajari perilaku sistem keramik La2O3-HfO2 mengalami penggilingan bola energi tinggi. Sebuah campuran oksida, yang mengandung beberapa atom persen hafnium oksida, digiling selama beberapa jam mengakibatkan pembentukan hafnium oksida fase rusak. Sampel akhirnya anil pada suhu tinggi dalam rangka memfasilitasi pembentukan larutan padat. Perawatan ini termal menghasilkan reaksi solid-state diberikan tempat untuk Hf2La2O7 piroklor dan juga kemunculan fase lain atau senyawa. Kemungkinan menghubungkan temuan terakhir ini dengan fase kubik stabil oksida hafnium dihasilkan dari lantanum doping dianalisis. .1. pengantar Penggilingan bola adalah metode terkenal untuk menghasilkan sistem berstrukturnano dan untuk mendorong reaksi solid-state, termasuk sintesis anorganik dan mekanik paduan [1-3]. Perlakuan mekanik juga dapat menyebabkan gangguan dalam materi, transformasi fasa dan pembentukan larutan padat. The terganggu sudut teknik korelasi (PAC) adalah alat yang ampuh untuk mempelajari proses ini dalam campuran oksida [4-6]. PAC memberikan informasi dari gradien medan listrik (EFG) di situs atom dalam padatan memungkinkan penentuan konfigurasi atom di sekitar mereka. Metode ini memerlukan probe radioaktif dengan sifat nuklir khusus yang terletak di tempat di mana EFG yang akan diukur. Motivasi dari pekerjaan ini adalah untuk mempelajari pembentukan larutan padat dalam sistem keramik La2O3-HfO2. Pembentukan larutan padat dari oksida campuran biner tergantung pada kesamaan sifat tertentu dari oksida seperti struktur kristal, jari-jari ionik dan valensi kimia kation. Dalam sistem kami kondisi ini tidak puas. Dalam kasus La2O3, struktur kristal adalah heksagonal, mengandung LA3 + dengan 114pm radius ionik. HfO2 menunjukkan struktur kristal monoklinik, kation menjadi tetravalen dengan radius 78 pm. Terlepas dari ini, kami menyelidiki sini kelayakan doping La2O3 dengan HfO2 dengan menggunakan penggilingan bola dibantu dengan perawatan termal. Kemungkinan membentuk larutan padat bisa disukai karena kation memiliki bilangan koordinasi yang sama dalam kedua senyawa. Hafnium oksida di beberapa atom persen dalam campuran dan berisi 181Hf radioaktif yang probe cocok untuk pengukuran PAC. 2 . Bahan dan metode Metode PAC didasarkan pada interaksi hyperfine momen nuklir dengan bidang nuklir tambahan. Sebuah penjelasan rinci tentang metode ini dapat ditemukan dalam literatur [ 7 ] . The _ - _ kaskade di 133-482 keV , dihuni oleh _ - pembusukan 181Hf , digunakan untuk mengukur interaksi quadrupole dari 482 keV ( 5 / 2 ) keadaan 181Ta . The _ - _ PAC pengukuran dilakukan menggunakan setup standar dengan empat kerucut BaF2 detektor detektor sintilasi dengan resolusi waktu 0,6 ns ( FWHM ) . Waktu diferensial anisotropi dihitung dari kebetulan spektra N ( _ , t ) , di mana _ adalah sudut antara detektor dan t adalah waktu tunda antara dua peristiwa gamma . G22 ( t ) adalah fungsi gangguan dan memiliki bentuk berikut untuk interaksi quadrupole statis Frekuensi n terkait dengan frekuensi quadrupole Q = _eQVzz/20 h oleh n = gn ( _ ) Q . Koefisien gn ( _ ) adalah fungsi parameter asimetri dikenal _ = ( Vxx - Vyy ) / Vzz , di mana Vkk ( k = x, y , z ) menunjukkan komponen utama dari tensor EFG . itu eksponensial rekening fungsi untuk distribusi frekuensi Lorentzian lebar sekitar Q.We dipasang rasio eksperimental R ( t ) dengan menggunakan mana fi fraksi relatif inti yang mengalami gangguan diberikan Gi 22 ( t ) . Sampel La2O3 - HfO2 disusun oleh bubuk pencampuran radioaktif hafnium oksida dan La2O3 ( ultra murni , Johnson Matthey GMBH Alfa Produk ) dengan komposisi nominal 3 di . % Hf . Hasil oksida hafnium radioaktif dari pengaktifan hadir 180Hf di HfO2 alam ( 98 % , Aldrich Chem . Co ) dengan menangkap neutron termal di CNEA ( Comisin Nacional de Energia Atomica - Argentina ) reaktor . Penggilingan dilakukan dengan menggunakan pabrik horizontal - getaran ( Retsch MM2 ) . Frekuensi penggilingan adalah 30 Hz dan rasio berat bola -to - bubuk dari 5 terpilih . Pengobatan terputus

setelah waktu yang dipilih untuk melaksanakan pengukuran PAC , memberikan tempat untuk sampel giling selama 2 jam , 6 jam dan 18 jam ( dilambangkan selanjutnya L2 , L6 dan L18 ) . Akhirnya , L18 dianil pada 1000 C selama 19 jam diikuti dengan perlakuan termal tambahan pada 1200 C selama 1,5 jam . Produk yang dihasilkan akan dinotasikan dengan LF . Percobaan PAC dilakukan pada suhu kamar setelah setiap pengobatan.

3 . Hasil dan diskusi Dipilih PAC spektrum bahan awal dan produk yang dihasilkan dari penggilingan dan perawatan anil ditunjukkan pada Gambar . 1 . Parameter hyperfine dari bahan awal yang Q1 = 127,7 Mrad / s , _1 = 0,34 dan I1 = 3,0 , sesuai dengan fase monoklinik hafnium oksida [ 8 ] . Interaksi unik ini memberikan account dari tiga puncak dari Transformasi Fourier ( sesuai dengan persamaan ( 2 ) ) . Hasil 18 - h- penggilingan pengobatan dalam penampakan interaksi kedua I2 (Gambar 1 ( b ) ) dan parameter quadrupole dipasang adalah: Observasi ini menunjukkan bahwa hasil kerusakan mekanis dalam hilangnya bagian dari hafnium oksida monoklin ( I1 ) di manfaat dari kemunculan fase cacat o oksida ( I2 ) . Pergeseran vertikal di R ( t ) nilai-nilai , dibandingkan dengan Gambar . 1 ( a) mengungkapkan penyerapan sinar gamma oleh sampel , karena jumlah besar atom lantanum . The dipasang PAC parameter interaksi hyperfine ditentukan diplot pada Gambar . 2 . Selama 0-20 jam pengobatan penggilingan , frekuensi kuadrupol rata-rata dan asimetri parameter tetap konstan . Namun, diamati kenaikan dalam fraksi f2 relatif dan dalam distribusi lebar I2 dengan waktu penggilingan . The anil L18 ( 19 h , 1000 C ) diikuti oleh 1,5 jam , 1200 C ( sampel LF ) perubahan dramatis nilai parameter quadrupole dari interaksi hyperfine : Tidak ada bukti hafnium oksida monoklinik ada. Penurunan parameter distribusi ( I1 dan I2 ) mengungkapkan penghapusan jumlah besar cacat . Kedua interaksi baru bisa sesuai dengan fase baru, untuk larutan padat atau senyawa baru . Kita akan membahas topik ini di bawah ini . Pada suhu kamar , hafnium oksida biasanya ada dalam bentuk monoklin ( m- HfO2 ) . Sedangkan fase lain ( tetragonal t - HfO2 dan kubik c - HfO2 ) khas dari suhu tinggi , itu juga diketahui bahwa penambahan sejumlah oksida yang tepat dapat menstabilkan mereka di RT . Parameter quadrupole untuk fase stabil telah dilaporkan untuk kotoran aliovalent berbeda (misalnya yttrium , besi dan praseodymium ) [ 5,6,9 ] dan nilai-nilai khas adalah: Mengingat kesamaan dari I2 parameter dan fase kubik stabil , adalah mungkin untuk sementara mengasosiasikan mereka . Dalam kasus kami, menstabilkan atom aliovalent akan menjadi lantanum membentuk larutan padat . Percobaan serupa dengan menggunakan campuran equimolar dari oksida ( dalam rangka meningkatkan jumlah HfO2 untuk studi difraksi sinar-X ) akan dilakukan untuk menjelaskan pertanyaan ini . Parameter quadrupole dari I1 mengungkapkan bahwa perlakuan termal juga menghasilkan reaksi kimia antara oksida untuk membentuk Hf2La2O7 piroklor . Senyawa ini dicirikan oleh Q = 147,7 ( 0,5 ) Mrad / s dan _ = 0,07 ( 0,02 ) [ 10 ] . Untuk menganalisis peran perawatan penggilingan dalam pembentukan fase-fase baru, sampel segar disiapkan . Untuk tujuan ini , campuran La2O3 - HfO2 digiling manual selama 5 menit , menggunakan mortir dan alu agatha . Ini

baru sampel adalah pellet dan anil pada 1200 C selama 1,5 jam , sehingga parameter PAC ditunjukkan di bawah ini : Penggilingan pengguna tidak menyebabkan penampakan Hf2La2O7 piroklor , seperti I1 menggambarkan m- HfO2 dan I2 dengan c - HfO2 . Temuan ini menunjukkan bahwa penggilingan bola sangat penting untuk membantu reaksi solid-state tetapi tidak untuk difusi atom lantanum di hafnium partikel oksida .

4. kesimpulan Pemanfaatan bola penggilingan La2O3 dan radioaktif HfO2 bersama-sama dengan teknik PAC, memungkinkan karakteristik produk yang dihasilkan dari perawatan mekanis pada oksida biner memadukan dan evolusi mulai bahan hafnium oksida. Bola penggilingan energi tinggi pada sistem keramik La2O3-HfO2 meningkatkan konsentrasi cacat pada komponen campuran. Perlakuan anil menyebabkan reaksi solid-state memproduksi Hf2La2O7 piroklor dan juga untuk penampakan fase lain yang dapat sementara terkait dengan stabil c-HfO2 di RT. Percobaan untuk mengkonfirmasi hipotesis ini sedang berlangsung.

Sintesis dengan reaksi solid state senyawa Sr4Al6O12SO4 J.A. Rodrguez-Garcaa, *, E. Rocha-Rangela, J. Torres-Torresb dan JM Almanza-Roblesb aUniversidad Politcnica de Victoria, Avenida Nuevas Tecnologias, Parque Cientifico y Tecnolgico de Tamaulipas TECNOTAM, Carretera Victoria-Soto la Marina Km 5,5, Cd. Victoria, Tamaulipas, Meksiko, 87.137 Mxico bCINVESTAV - Unidad Saltillo, Carretera Saltillo-Monterrey Km 13.5, Ramos Arizpe, Coahuila, Mxico, 2590 Mxico Sintesis dan pembentukan Sr4Al6O12SO4 dalam sistem SrCO3-Al2O3-SrSO4 telah dipelajari pada kisaran suhu dari 800 oC hingga 1400 oC menggunakan difraksi sinar-X, thermo gravimetri, diferensial termal dan pemindaian mikroskop elektron analisis. Pelet dari campuran 3: 3: 1 rasio molar reaktif kelas Al2O3, SrCO3 dan SrSO4 masing disiapkan, dengan sintering solid state, bubuk reaktif yang benar-benar dicampur dalam energi tinggi bola-penggilingan, uniaksial ditekan ke sampel silinder dan-tekanan disinter. Selain itu kepadatan beberapa sampel yang dipanaskan selama 10 jam pada 1200, 1300 dan 1400 oC ditentukan dengan metode Archimedes. Campuran serbuk dianalisis dengan TGA dan DTA dari suhu kamar sampai 1200 oC. Pola XRD menunjukkan pembentukan Sr3Al2O6 dan SrAl2O4 sebagai fase perantara bahwa hampir pada akhir proses direaksikan dengan SrSO4 untuk membentuk Sr4Al6O12SO4. Pembentukan Sr4Al6O12SO4 selesai pada 1150 oC sebagai XRD dan analisis DTA menunjukkan. Peningkatan waktu perlakuan panas mempromosikan pembentukan Sr4Al6O12SO4 pada suhu yang lebih rendah. Para Sr4Al6O12SO4 serbuk yang terdiri dari partikel berbentuk bola aglomerat kecil. Hasil pengukuran kepadatan menunjukkan bahwa hanya 80% dari kepadatan teoritis dicapai untuk pengobatan pada 1400 oC dari 10 jam, yang menunjukkan kesulitan untuk mendapatkan bahan padat. Kata kunci: Sintesis, Sr4Al6O12SO4 majemuk, Solid State Reaksi, SrCO3-Al2O3SrSO4 sistem. Pengantar Meksiko adalah salah satu produsen utama di seluruh dunia celestite (SrSO4). Ada beberapa senyawa stronsium diperoleh dari celestite seperti karbonat, sulfida dan oksida [1]. Strontium karbonat banyak digunakan sebagai komponen dalam beberapa aplikasi seperti; senyawa kembang api [2], cat anti korosi, paduan aluminium [3], magnet permanen dan layar TV [4]. Baru-baru ini peningkatan dalam pembuatan layar plasma telah mengurangi permintaan untuk SrCO3, sehingga minat dalam diversifikasi dari penggunaan senyawa stronsium telah diperbesar, dan semacamnya adalah kasus strontium aluminat. Strontium ini aluminat memiliki beberapa aplikasi seperti sebagai pigmen luminescence [5-6] dan sensor CO2 di berkisar 800-1000 oC [7]. Beberapa dari senyawa ini memiliki aplikasi potensial sebagai bahan tahan api karena mereka tahan korosi pada suhu tinggi [8]. di sana beberapa senyawa stronsium lain yang belum dipelajari dengan benar. Informasi tentang sintesis Sr4Al6O12SO4 langka dan ada beberapa perbedaan dalam studi sampai sekarang dikembangkan. Pembentukan campuran Sr4Al6O12SO4 dan Ca4Al6O12SO4 telah dilaporkan ketika campuran CaCO3, SrCO3, CaSO4 2H2O dan Sr (NO3) 2 yang disinter pada 1350 oC selama 24 jam [9]. Itu pembentukan senyawa Sr4Al6O12SO4 menggunakan campuran dari SrCO, Al2O3 dan SrSO4 disinter pada 1200 oC selama 20 jam juga telah dilaporkan [10]. Teoreanu et al. [11] memiliki melaporkan pembentukan senyawa ini pada suhu antara 1350 dan 1400 oC mana aluminat strontium (SrAl2O4) dibentuk pada 1000 oC sebagai fase transisi. Di semua studi ini informasi tentang langkah-langkah sintesis, pengaruh waktu perlakuan panas dan morfologi fase yang tidak

dilaporkan. Dalam penelitian ini sintesis Sr4Al6O12SO4 sebagai fungsi dari waktu perlakuan panas adalah dipelajari serta morfologi fase terbentuk. Eksperimental Jumlah yang diperlukan kelas reaktif Al2O3, SrCO3 dan SrSO4 untuk membentuk Sr4Al6O12SO4 disusun. Campuran dihomogenisasi dalam stoples plastik dengan aseton dan alumina bola dengan berputar selama 4 jam. Campuran dikeringkan pada 60 oC selama 24 jam. Setelah pengeringan campuran tanah dalam mortar hancur aglomerat. Disk pelet dari 3 dan 20 mm diameter dibuat oleh sumbu menekan pada 100 MPa. Sampel 20 mm yang dipanaskan dari 800-1400 oC selama periode waktu 6 dan 10 jam dalam tubular tungku (Thermolyne 54700). Dalam rangka untuk mempelajari evolusi densifikasi senyawa, kepadatan ditentukan dengan metode Archimedes di pelet dari 20 mm panas diameter dirawat di 1200, 1300 dan 1400 oC selama 10 jam. Sampel dianalisis dalam difraksi sinar-X (Philips TW-3040) dengan K tembaga monokromatik= radiasi tegangan operasi 50kV dan arus 30 mA. Sebuah kecepatan scanning 0.10o 2 min-1 dan langkah ukuran 0.02o yang digunakan untuk memeriksa sampel dalam kisaran 10-80o 2. Fase-fase kristal diidentifikasi dengan cara dari Pusat JCPDS-Internasional untuk Difraksi Data. Sampel menyeberangi dipotong dan dipoles menggunakan SiC grinding Media 80-2400 ukuran grit. Kemudian sampel dipoles menggunakan 1 pM pasta berlian, akhirnya sampel yang dilapisi karbon dan dianalisis dengan memindai mikroskop elektron (Philips XL30/ESEM). bubuk A sampel campuran dianalisis dengan termal gravimetri analisis (Perkin Elmer-ATG-7) dari suhu kamar 1200 oC di 10oCminute-1. Disk pelet 3mm diameter dianalisis dengan analisis termal diferensial (Perkin- Elmer 1700) dari suhu kamar sampai 1200 oC pada 10, 5 dan 3oCminute1 (Curve B, C y D). Hasil dan Pembahasan Gambar. 1 menunjukkan gravimetri (TGA) kurva termal untuk campuran SrCO3 Al2O3-SrSO4. Hal ini dapat diamati bahwa ada penurunan berat badan 14,5% antara 750 dan 1050oC. Penurunan berat badan berhubungan dengan dekomposisi dari SrCO3 ke SrO dan CO2. Gambar. 2 menunjukkan hasil analisis termal diferensial (DTA) untuk bubuk dan sampel disk SrCO3-Al2O3- SrSO4 campuran dari suhu kamar sampai 1200 oC. sebuah eksotermal puncak diamati antara 840 dan 860 oC untuk semua sampel pada kondisi berjalan yang berbeda (A: bubuk sampel pada 10oCminute-1, B: sampel pelet pada 10oCminute-1, C: sampel pelet pada 5oCminute-1 dan D: pelet sampel pada 3oCminute-1), yang sesuai dengan dekomposisi termal dari SrCO3 seperti yang ditunjukkan dalam kurva TGA. Dalam Angka yang sama perubahan kemiringan diamati untuk semua berjalan kondisi di sekitar 1100 oC, kemiringan ini akan lebih parah untuk sampel pelet dan untuk perawatan pemanasan rendah. Untuk kurva C dan D (sampel pelet pada 5 dan 3oCminute-1, masing-masing) dua puncak tambahan yang diamati, yang pertama sesuai dengan puncak eksotermik antara 1105 dan 1120 oC. Puncak kedua sesuai dengan suatu eksotermal puncak pada 1150 oC. Gambar. 3 menunjukkan difraksi sinar-X (XRD) pola untuk Sampel dipanaskan 800 1150 oC selama 6 jam. Itu sampel disinter pada 800 oC terutama menunjukkan adanya bahan baku awal dan pembentukan strontium yang aluminat (Sr3Al2O6) terdeteksi. Seperti suhu meningkat (900 oC) intensitas puncak yang berhubungan ke Sr3Al2O6 meningkat dan puncak kecil yang sesuai untuk pembentukan Sr4Al6O12SO4 terdeteksi. Pada 1000 oC dan peningkatan intensitas puncak yang berhubungan dengan yang Sr3Al2O6 dan Sr4Al6O12SO4, diamati pembentukan dari SrAl2O4 terdeteksi seperti yang telah dilaporkan dalam literatur [9]. Sebagai suhu meningkat puncak intensitas sesuai dengan strontium aluminat menurun (1100 oC) dan intensitas puncak untuk strontium sulfoaluminate

meningkat, akhirnya pada 1150 oC Sr4Al6O12SO4 terdeteksi sebagai fase murni. Hasil ini menunjukkan bahwa dua aluminat strontium terbentuk sebagai fase transisi selama pembentukan senyawa Sr4Al6O12SO4, yang terbentuk secara bersamaan. Gambar. 4 menunjukkan pola XRD untuk sampel panas diperlakukan 800-1150 oC selama 10 jam. Pola XRD hanya menunjukkan perbedaan slightl dibandingkan dengan sampel dipanaskan selama 6 jam. Dengan jangka waktu yang lama yang Sr4Al6O12SO4 senyawa mulai terbentuk pada suhu yang lebih rendah (800 oC), dan karena suhu meningkat intensitas puncak sesuai dengan Sr3Al2O6 menurun dibandingkan dengan sampel dipanaskan selama 6 jam. Itu Sr3Al2O6 tidak terdeteksi pada 1100 oC sementara itu hadir untuk pengobatan selama 6 jam. Waktu yang lebih lama dari perlakuan panas memungkinkan reaksi berlangsung. Reaksi selesai di 1150 oC untuk perawatan selama 6 dan 10 jam. Hasil XRD menunjukkan bahwa dua strontium aluminat dibentuk antara 900 dan 1000 oC, namun analisis DTA tidak menunjukkan adanya puncak yang sesuai dengan formasi senyawa ini. Oleh karena itu kemiringan pertama dapat terkait dengan reaksi Sr3Al2O6 untuk membentuk Sr4Al6O12SO4 dan puncaknya diamati sekitar 1.120 C dapat berhubungan dengan reaksi SrAl2O4 untuk membentuk Sr4Al6O12SO4. Itu puncak terletak di 1150 oC sesuai dengan pembentukan Sr4Al6O12SO4. Dengan cara ini reaksi langkah dari strontium sulfoaluminate dapat ditulis sebagai berikut: Pada 800 oC, sebagai SrCO3 mulai membusuk bereaksi dengan alumina untuk membentuk aluminat strontium: 3SrCO3 + Al2O3 Sr3Al2O3 + 3CO2 (1) Pada 900 oC pembentukan strontium sulfoaluminate mulai: 3SrCO3 + + 3Al2O3 SrSO4 Sr4Al6O12SO4 + 3CO2 (2) Antara 1000 dan 1100 oC aluminat kedua menyatakan untuk membentuk: SrCO3 + Al2O3 SrAl2O4 + CO2 (3) Akhirnya, antara 1100 dan 1150 oC strontium aluminat direaksikan untuk membentuk strontium sulfoaluminate: Sr3Al2O6 + + 2Al2O3 SrSO4 Sr4Al6O12SO4 (4) Gambar. 5 menunjukkan mikroskop elektron scanning (SEM) Analisis untuk sampel khas dari campuran SrCO3- Al2O3-SrSO4, perlakuan panas pada 1000 oC selama 6 jam. Gambar. 5a menunjukkan analisis EDS dilakukan pada partikel berbentuk bola, menurut analisis kuantitatif semifinal mereka sesuai untuk Sr3Al2O6 (Sr: 63,7%, Al: 13,07%, O: 23,25%). Gambar. 5b menunjukkan analisis EDS diwujudkan dalam fase yang berbeda yang hidup berdampingan dalam struktur mikro sampel. Bulat partikel sesuai dengan Sr3Al2O6 sebagaimana telah berkomentar, tahap kedua ditemukan dalam mikro sesuai untuk SrAl2O4 (Sr = 42.60%, 26.24% = Al, O = 31,13%) di perjanjian dengan analisis EDS. Kehadiran ini Senyawa ini dikuatkan oleh analisis XRD seperti yang ditunjukkan dalam Gbr. 3 dan 4. Gambar. 6 menunjukkan mikrograf dari SrCO3-Al2O3-SrSO4 Campuran dipanaskan pada 1100 oC selama 6 dan 10 jam. Dalam Gambar. 6a partikel semispherical dapat diamati dibentuk oleh aglomerat yang sesuai dengan Sr4Al6O12SO6 (Sr: 43,8%, Al: 20.21%, O: 31,9%, S: 3.9%) menurut analisis EDS. Seperti waktu perlakuan panas meningkat diamati leher tumbuh khas dari tahap peralihan sintering diamati (Gambar 6b). Ternyata bahwa fase kaca dibentuk antara partikel. Kepadatan maksimum diperoleh untuk sampel yang disinter pada 1400 oC selama 10 jam adalah 2,886 grcm-3, yang merupakan sekitar 80% dari kepadatan teoritis. Nilai-nilai kerapatan untuk sampel disinter selama 10 jam pada 1200 dan 1300 oC yang 2,779 dan 2,82 grcm-3, masing-masing, nilai-nilai kerapatan mengindikasikan bahwa densifikasi bahan ini sulit untuk mencapai, mungkin karena selama sintering ada persaingan antara reaksi pembentukan diinginkan produk dan densifikasi yang sama.

kesimpulan Sr4Al6O12SO4 ini disintesis oleh reaksi solid state setelah perlakuan panas 1150 oC selama 6 dan 10 jam. Dua fase transisi Sr3Al2O6 dan SrAl2O4 terbentuk selama perawatan panas dan bereaksi dengan SrSO4 di akhir proses untuk membentuk Sr4Al6O12SO4. Morfologi yang Sr3Al2O6 sesuai dengan partikel berbentuk bola (1-2 m); SrAl2O4 menunjukkan bentuk terbatas (5-10 m) dan yang Sr4Al6O12SO4 berkorespondensi dengan partikel bulat terbentuk aglomerat dari partikel kecil (5-10 m). Maksimum density diperoleh berhubungan dengan 80% dari teoritis untuk sampel disinter pada 1400 oC selama 10 jam.