33

ASAM SHIKIMAT

Senyawa-senyawa yang diturunkan dari asam shikimat

Kerangka dasar senyawa turunan asam shikinat :

Ar - C - C - C
Ar - C - C - C - C - SCoA (pemula)
C6 - C - C - C (unit)

Asam shikinat merupakan senyawa pemula bagi banyak senyawa alami, terutama
penyusun tumbuhan yang mengandung cincin aromatis.
Contoh-contoh senyawa turunan asam shikimat yang terjadi secara alami :

O C6H11O5

OH

OH
OCH3
.

OH

COOH

Arbutin

Asam p-Hidroksibenzoat

(Hidrokuinon-Dglukopiranosida)

CHO
Vanilin

COCH3
Asetofenon

34

OH

R'

CH2CHCOOH

CH=CHCOOH

CH2CH2N(CH3)2

NH2

R = R' = H, Asam sinamat

R = OHR' = H, Asam p-kumarat
R = R' = OH, Asam kafeat
R = OH, R' = OCH3, Asam ferulat

Hordenin

R = H, fenilalanin
R = OH, tirosin

OH

OR

OH

OCH3

OCH3

OCH3

CH2CH=CH2

CH2CH2COCH=CH(CH2)4CH3

(R = H), Koniferilalkohol
(R = -D-glukopiranosil)
Koniferin

Eugenol

O
H3CO

HO

Shogaol

O
C
H2

HO

OH
HO
O

OH

OCH3
Atromentin

OH
Konidendrin

OH

COOCH3

HO

HO

OH

OH

O
O
Asam vulpinat

--

O
Butein

35

OH

OH
HO

O
CH

OH

HO

O
OH

Sulforetin

O
Apigenin

OH
HO
HO

OH
OH

OH

Daidzein

Quersetin
OH
HO

OH
OH

OH
Sianidin

OH

36

3 Biosintesis Asam Shikimat

H 2O

COOH

C H2

COOH
O

(PEP)

C
CH 2

HO
H

C
CHOH
C
H
H
POCH 2
OH

OH
C

PO C H 2

CH

- (PO-H)

OH

Eritrosa-4-fosfat

HO

(PEP) = phosphoenol pyruvic acid

COOH

1
2

6
3

5
4

OH

OH
Asam 5-dehidroquinat
Asam quinat

COOH

COOH
NADP + NADPH

HO

OH
OH
Asam shikimat

OH
OH

Asam 5-dehidroshikinat

Biosintesis asam shikimat berasal dari senyawa empat-karbon (eritrosa-4-fosfat dan asam
fosfo enol piruvat (PEP).

37

Biosintesis Asam Shikimat Berasal dari Senyawa Empat Karbon, Asam Fosfoenol
Piruvat (PEP) dan Eritrosa-4-fosfat Sebagai Pemula
Cara lain biosintesis asam shikimat :
1

COOH

COOH

C O

CO

CH2

CH2

CH O

CH O

Nu

CHOH

CHOH

CHOH

CH2OP

CH2OP

HO

COOH

COOH

CHOH

OH

HO

OH

OH
OH
Asam shikinat

Asam 5-dehidroquinat

(PEP) : Asam fosfoenol

piruvat

Reaksi asam shikamat dengan PEP

COOH

COOH

COOH

CH2

PEP
HO

OH

PO

PO

OH

OH

COOH

OH

OH

COOH

- [HOP]

CH2
PO

C CH2

COOH

COOH

O
H

COOH
OH

OH
Asam khorismat (intermediet)

38

Reaksi akhir pembentukan asam fenilpiriruvat

CH2COCOOH
O
OH

H
HO
+

CH2COCOOH

Asam prefenat

+ CO2 + H2O

Asam fenilpiruvat

39

4 Pembentukan Tritopan, Tirosin dan Fenilalanin

Ringkasan Biosintesis Asam Shinamat Sebagai Sumber pembentukan Tritopan,
Tirosin dan Fenilalanin

Fosfoenolpiruvat
+
D-eritrosa-4-fosfat

Asam 3-Deoksi-D-arabino
heptulosonat-7-fosfat

Asam 3-dehidroquinat

Asam quinat

Asam 3-dehidroshikimat

Asam galat

Asam shikimat

Asam p-NH2-benzoat

Asam khorismat

Asam prefenat

Asam antranilat

Triptofan

Asam p-OH-fenilpiruvat

Asam fenilpiruvat

Fenilalanin

Fenilalanin

40

Asam shikinat

Asam prefenat

CH2COCOOH

CH2COCOOH
HO

NH2

NH2

CH2 CH COOH

CH2 CH COOH

Fenilalanin

HO

COOH

Tirosin

COOH
HO

Asam sinamat

HO
HO

Asam p-kumarat

CH3O

COOH

COOH

Asam kafeat

CH3O

COOH

HO

HO

Asam ferulat

OH

CH3O

COOH

HO

CH3O

COOH

CH3O
OCH3
Asam sinapat

OCH3
Eter di dalam alkaloid Rauwolfia sp

41

5 Asam Sinamat
Asam sinamat adalah merupakan senyawa pemula dari sejumlah senyawa metabolit
sekunder seperti ditunjukkan pada skema berikut. Kebanyakan asam sinamat dari
tumbuhan tinggi ; terjadi dalam bentuk ester dari gula dan asam kuinat atau glikosida
(pada gugus hidroksil senyawa fenolat).

Asam klorogenik dan ester asam kuinat yang lain

Asam kafeat (caffeic acid) tersebar luas di dalam tumbuhan tinggi (higher plants)
dalam bentuk ester dengan asam kuinat, seperti asam 3-o-kafeokuinat dikenal sebagai
asam klorogenik. Disebut demikian karena reaksinya dengan asam amino (kondisi
oksidasi) membentuk senyawa hijau (struktur tidak menentu).

HO

COOH
OH

HO

OCOCH CH

OH

OH
OH
.

COCH CH
O

H
OH

HOOC

H
OH

OH
Asam klorogenik

OH

42

Senyawa ini juga berasal dari fenilalanin (atau asam sinamat).

6 Kelas senyawa C6-C3 ; Senyawa fenil propanoid

Banyak senyawa alami mengandung rantai sisi C-3 karbon (C 3) terikat pada inti
fenolat adalah merupakan hasil reaksi asam sinamat. Di bawah ini ada beberapa contoh
senyawa yang terjadi secara alami C6-C3 dengan bermacam-macam tingkat oksidasi pada
C3.
Yang fundamen dari reaksi tersebut adalah asam shikimat

fenilalanin

asam prefenat

asam sinamat.

Contoh C6-C3 yang terdapat di alam :

CH2CH2CH2OH

CH3O

CH=CHCH2OH

HO
Hidroksinamil alkohol

Koniferil alkohol

CH2COCH3

CH=CHCHO

Sinamaldehid

CH3O

CH2CH=CH2

CH3O
Keton anise

CH3O

CH=CHCH3

HO

HO
Eugenol

Isoeugenol

43

CH2CH=CH2

O
H2C

CH=CHCH3

O
H2C

O
Safrol

Isosafrol
CH3O

CH3O
O

CH2CH=CH2

H2C

H2C O
Miristisin

CH=CHCH3

O
O

Isomiristisin