[Www.rhodium.

ws] [] [chemie Archiv]

Ephedra Role Jako pedzvst v utajovanho Vroba metamfetaminu

KM Andrews
Journal of Forensic Sciences 40 (4), 551-560 (1995)
HTML by Rhodium
Abstraktn
V noru 1993 se nezkonnho, pln funkn laborato metamfetamin byl
konfiskovn v Vacaville, Kalifornie. Krom zaden efedrin a pseudoefedrin
tablety, piblin 1,3 kg chvojnku byl nalezen v laboratoi mst. Ephedra
(oznaovan tak jako Ma Huang) je rostlinn materil, kter obsahuje etn
alkaloidy, vetn l -ephedrine a d pseudoephedrine. Ephedra produkty jsou v
souasn dob prodvaj over-the-counter v rznch formch, jako jsou tablety a
kapsle. Kvantitativn analza ukazuje, e nkter Ephedra kapsle a tablety
obsahuj prekurzory tolik metamfetaminu jako syntetick 25 mg efedrinu tablety.
Protoe to, ephedra se stv "nhradn pedchdce" pro efedrinu slouenin pro
pouit pi nedovolen vrob metamfetaminu.
Vzorky Ephedra se nech reagovat s kyselinou jodovodkovou a ervenm
fosforem v podstat stejnm zpsobem, jako by efedrin reagovat za elem
vroby metamfetaminu. Prbh redukce se sleduje pomoc zskn alikvoty
reaknho roztoku v asovch intervalech s nslednou analzou pomoc GC / IRD
a GC / MS. Analza konenho produktu reakce ukzaly, e d -methamphetamine,
d -amphetamine a d -N, N-dimethylamphetamine byly vyrobeny v dsledku
snen chvojnku. Posledn uveden dv sloueniny jsou vsledkem snen
norefedrin a N-methylefedrin, v tomto poad (tak ptomn v ephedra), a proto
pedstavuj markery pro tento syntetick metodologie.
V noru 1993 mstn a federln ednci donucovacch orgn razii
pedmstskch dom v Vacaville, Kalifornie, a nael nelegln tajnou laborato
zahrnujc vrobu d-metamfetaminu. Krom zabavovat rznch chemikli a sklo
souvisejc s vrobn operace, piblin 1,3 kg ephedra rostlinnho materilu byl
chycen v laboratoi mst. Je znmo, e orientln surov lk, Efedrin Herba nebo
Ma Huang, se tradin pouv v nsk medicn pro uvolnn dchacch cest
souvisejcch s onemocnnm, jako je bronchitida a astma. Tyto liv vlastnosti
jsou vzhledem k alkaloid, kter jsou soustedny v stonky a listy rostliny
ephedra se v zsad l -ephedrine a d pseudoephedrine 1-4 . Nezkonn, ist
efedrin a / nebo pseudoefedrinu byly dlouho zamstnn jako prekurzory pro

vrobu metamfetaminu. Nicmn, nejastjm zdrojem tchto prekurzor vznikl

ze syntetickch farmaceutickch ppravk efedrinu a pseudoefedrinu, a nikoli na
ephedra rostliny 5 . To znamen, e ptomnost chvojnku v tajn laboratoi,
stejn jako v ppad Vacaville, je neobvykl a vyvolv otzky tkajc se
proveditelnosti a praktinost chvojnku jako prekurzor nedovolen vrob drog
operac.
Chemick Nazen
Zven chemick pedpisy komern pipraven efedrin a pseudoefedrin mohou
nutit vrobcm nedovolench omamnch ltek, aby zvila ephedra jako nov
zdroj tchto prekurzor metamfetaminu. Ped 1993, nkdo mohl koupit jakkoliv
poadovan mnostv efedrinu nebo pseudoefedrinu, bez otzek. Jmna
kupujcch, data z transakc, a mnostv prodanch chemickch ltek nebyly
povinny se mus hlsit adm. V lednu 1993, stt Kalifornie umstil efedrin a
pseudoefedrin na jeho seznamu regulovanch chemickch ltek, co vyaduje,
aby vechny transakce zahrnujc prodej nebo pevod libovolnho mnostv tchto
ltek se hls ministerstvo spravedlnosti 6 . Krom toho, nazen vyaduje, aby
vechny osoby, kte chtj koupit regulovan chemiklie k zajitn sprvn
identifikace ukazuje, e souasn sdlo, stejn jako pln vysvtlen dosti 7 .
Zmrem nazen je pomoci donucovacch orgn identifikovat podezel
laborato na vrobu drog sledovnm mnostv a msta uren chemickch
prekurzor. Ephedra nepodlh tchto pravidel, protoe to nen vslovn
uvedeno v kalifornskm seznamu regulovanch chemickch ltek. Proto, aby se
zabrnilo odhalen sv ilegln innosti drog, tajn laboratoe opertoi se obrac
k chvojnku.
Pstupnost
Jednm z faktor, kter in ephedra tak pitaliv, je jeho irok dostupnost v
rmci Spojench stt. Nen tk najt asijsk import / export spolenost, kter
bude prodvat velk mnostv bu cel nebo mlet ephedra rostlinnho
materilu jakkoli zastnn strany. Mnoho spolenost tak importovat
prkov Ephedra vtaky z Asie a prodej materilu ve Spojench sttech pes
legitimn zsilkov firmy. Tyto firmy se zabvaj vhradn s sypkch mnostv
materilu a bude jen prodvat extrakt v nsobcch 10 a 25 kg balen. Men
mtka spolenosti budou prodvat ephedra extrakt ve form tablet i kapsl a
prodvat vrobky prostednictvm zsilkov obchody nebo pes etn etzc
bylinnch a zdravotnch obchodech s potravinami se nachz v celch Spojench
sttech. Tato irok dostupnost zvyuje atraktivitu Ephedra a potencil stt se
vznamnm prekurzorem metamfetamin v tajnch laboratornch operac.
Ziskovost
Hlavnm faktorem, kter uruje potencil Efedrin je jeho schopnost vytvet
znan zisk k nedovolen vrob drog podnikn. Chcete-li se touto otzkou

zabvala, pt vzork chvojnku byly zskny od rznch vrobc. Ephedra kapsle

byly zskny od vrobc A a C, tablety byly zskny od vrobce C, a dva vzorky
sypkho ephedra materil byl zskn od vrobc B a D. Voln Ephedra
materilem se rozum chvojnku kter nebyla zpracovna do tablet nebo kapsl.
Efedrin a pseudoefedrin byly extrahovny a kvantitativn z kadho vzorku
pomoc dve popsanho zpsobu, kter dajn poskytuje obnovu alkaloid o
96,6% 4 . Kombinovan celkov mnostv efedrinu a pseudoefedrinu, (E + P), pro
kad vzorek znzornn v tabulce 1 udv celkov mnostv metamfetaminu
prekurzorovho materilu, kter je schopen bt extrahovn z kadho vzorku, za
pedpokladu, e tento 96,6% zotaven. Na zklad tchto informac lze vypotat
mnostv metamfetaminu, kter je schopen syntetizovat z chvojnku. Tabulka 2
znzoruje nklady a mnostv kadho vzorku ephedra potebnch k vrob
jednoho kilogramu metamfetaminu, za pedpokladu, e alespo 50% z efedrinu a
pseudoefedrinu je snen bhem syntzy 8 .
Vsledky
daje v tabulkch 1 a 2 , ilustruj nsledujc body:
Rentabilita je zvisl na prodejce nebo vrobce chvojnku.
Nkter Ephedra produkty jsou schopn produkovat zisk z vroby
metamfetaminu, kter je srovnateln s zisk zskanch pomoc souasnch
metod.
Rentabilita je v pmm vztahu k mnostv metamfetaminu prekurzoru nebo E +
P, kter je obsaen v kadm chvojnku produktu. Tabulka 1 ukazuje, jak je
rentabilita Ephedra je urena vrobcem ephedra produktu. S odkazem na tto
tabulky, kad kapsle zskan od vzorku I obsahuje pouhch 2,6 mg E + P,
zatmco podobn kapsle zskan z vbrovho IV obsahuje 20 mg E + P. V tchto
ppadech se oba vzorky jsou kapsle, nicmn, mnostv E + P se znan li
vzhledem k rozdlu v vrobc.
Krom toho, vzorky II a V jsou popsny jako voln ephedra materilu; Nicmn,
Sample II obsahuje osm krt vce E + P, ne vbrovho V opt vlivem rznch
vrobc. V ppad vzork III a IV , jsou rozdly v E + P nejsou tak vznamn,
protoe Ephedra pochz od stejnho vrobce.
Tabulka 1
Mnostv efedrin a pseudoefedrin (E + P) na jednotku Ukzka Ephedra.
Vzorek
Popis
Ve
efedrin

Ve
pseudoefedrinTotal (E + P)
J
Kapsle, Vrobce
1,5 mg / tobolka
1,1 mg / tobolka
2,6 mg / tobolka
II
Loose Ephedra materil, vrobce B
80 g / kg
nespecifikovno
80 g / kg
III
Tablety, vrobce C
16 mg / tableta
8 mg / tableta
24 mg / tableta
IV
Kapsle, vrobce C
13,7 mg / kapsle
6,3 mg / tobolka
20 mg / tobolka
V
Loose Ephedra materilu, vrobce D
7,7 g / kg
1,9 g / kg
9,6 g / kg

Jednou z bnch metod pro zskn efedrin nebo vchozho materilu pro
syntzu metamfetaminu vyuv synteticky vyroben tablety obsahujc 25 mg
efedrinu 5 . Za elem vytvoen jednoho kilogramu metamfetaminu, by bylo
teba piblin 2 kg efedrinu se sn, za pedpokladu, e alespo 50% konverze 8
. Pokud tableta obsahuje 25 mg efedrinu, pak asi 80.000 tyto tablety jsou
poadovny pro kad kilogram metamfetaminu produkoval. V roce 1993, 25 mg
efedrinu tablety byly prodny za cenu $ 24 za 1000 tablet 9 . Tak, 80,000 tablet
(to znamen, e nklady na efedrinu na kilogram metamfetaminu) by bylo
piblin 1900 dolar.
Tabulka 2 poskytuje mnostv a cenu kadho vzorku chvojnku, kter by byla
potebn k vrob jednoho kilogramu metamfetaminu. Z daj, Sample jsem je
pli nkladn, e je se ziskem vyuity; nicmn, Vzorky II a V, se zdaj bt
schopen produkovat zisky, kter jsou srovnateln, ne-li vt, ne ty, zskan
pouitm syntetickch 25 mg efedrin tablety. Ve skutenosti, nklady na vzorky II
a V za kilogram metamfetaminu jsou pouze polovinu nklad na efedrinu tablet;
v dsledku toho by vnos dvojnsobek zisku oproti efedrinu tablet. Na druh
stran, protoe Vzorky III a IV stoj ptkrt a estkrt vt ne syntetick
efedrinu, zisk by neml bt tak velk. Tato snen zisk me nebo nemus bt
vznamn v zvislosti na prodejn cen kilogramu metamfetaminu. V roce 1993,
jeden kilogram metamfetaminu byla ocenna mezi $ 9000 a 44.000 dolar v
zvislosti na oblasti Spojench stt, ve kterch byl lk prodvn. Napklad v
San Franciscu, jeden kilogram metamfetaminu stlo v prmru $ 30,000 v roce
1993 10 .
Chemick analza Ephedra
Tabulka 2
Nklady a mnostv chvojnku potebn k vrob 1 kg metamfetaminu.
Vzorek
Cena za
kus Sample
Mnostv vzorku na
Kilo metamfetaminu
Ukzka Cena za kilo
metamfetaminu
J
0,06 dolaru na kapsle
48,076dolar

769230 kapsle

II
40 dolar za kilo

25 kilo

1000dolar
III
0,14 dolar na tabletu

83.333 tablet

11624dolar
IV
0,10 dolaru na kapsle

100000 kapsle

9,950dolar
V
4,40 dolar za kilo 208 kilo
916 dolar
Podle literrnch zdroj, ephedra rostlina obsahuje est alkaloidy sestvajc ti
dvojice opticky aktivnch diastereomer. Krom l -ephedrine a dpseudoephedrine
pr, existuje tak d -norpseudoephedrine a L-norefedrin a l -methylephedrine a d
-methylpseudoephedrine pry 3,4 . Alkaloidy byly extrahovny z pti vzork
ephedra vyuvajc metody uveden Cui 4 , pot se analyzuj plynovou
chromatografi (GC). Z chromatogramu, efedrinu, norpseudoephedrine, a methyl
pseudoefedrin jsou ti nejastj alkaloidy pozorovan. Zbvajc ti alkaloidy byly
ptomny bu v stopovm mnostv, nebo pod limity tohoto nstroje detekce. Je
teba uvst, e relativn koncentrace alkaloid se mohou liit s kadho druhu
chvojnku.
Byla zahjena studie snen chvojnku kyselinou jodovodkov a erven fosfor.
Konen produkt reakce byl analyzovn a vsledky v porovnn s touto
syntetizovny za pouit efedrinu. Pro ppravu ephedra pro syntzu, methanolu
promyt byla provedena na materilu extrahovat z alkaloidy; Tato technika
kopruje aktuln metodu pouvanou neleglnmi vrobci drog pro extrakci
efedrin ze syntetickch tablet 11 . Prbh reakce byl sledovn v rznch
asovch intervalech; alikvoty byly analyzovny pomoc plynov chromatografie
s infraervenou detekc (GC-IRD). Konen produkt byl analyzovn pomoc
plynov chromatografie s hmotnostn detekc (selektivn GC-MSD).
Tba Ephedra alkaloid surovho drogovou
Alikvotn podl 200 mg pozemn ephedra rostlinnho materilu bylo naveno do
15 ml centrifugan zkumavky. Byly pidny dva ml vodnho roztoku 0,65 M
hydroxidu draselnho, 1,2 g chloridu sodnho a 2,0 ml diethyletheru k trubce,
tepe po dobu dvou minut a odsted. Diethylether se oddl a vysu sranem

sodnm. Hleny alkaloid zotaven bylo 96,6 a 100,1% 4 . Do 1,0 ml

diethyletheru se pid 1,0 ml 0,26 mg / ml roztoku n-pentadekanu v
methylenchloridu (CH 2 Cl 2 ), jako vnitn standard.
Syntetizujc metamfetamin s Ephedra
Piblin 425 g mlet Ephedra rostlinnho materilu se promyje tikrt
methanolem. Methanolov promvac kapaliny se spoj a nech se odpait za
vzniku nazelenal hnd dehtov ltky. K tomuto materilu se pid 250 ml 57%
roztoku kyseliny jodovodkov k a 9,5 g ervenho fosforu v bace s kulatm
dnem o objemu 1000 ml. Baka byla vybavena pracovnm chladiem a topnm
pltm. Sms se zahv pod zptnm chladiem a nech se po dobu piblin 5
hodin. Reakn vodn roztok se zfiltruje, zalkalizuje roztokem hydroxidu sodnho
(pH> 12), potom se extrahuje do trichlortrifluorethan (Freon-113). Organick
roztok se vysu bezvodm sranem sodnm 2 SO 4 . Plynn chlorovodk se pak
probublv freon, co m za nsledek krystalizaci konenho produktu ve form
hydrochloridov soli 8,12 . Vzorky reakn smsi byly odebrny v rznch asech
v prbhu syntzy. Tyto vzorky byly zalkalizuje, extrahuje se do dichlormethanu, a
analyzovny na GC-IRD a GC-MSD. Vzorky byly odebrny po 60, 127 a 310 minut
do reakn syntzy.
Vsledky a diskuse
Snen chvojnku kyselinou jodovodkov a erven vsledky fosforu pi vrob d
-methamphetamine, d -amphetamine, a d -N, N-dimethylamphetamine 8,13-15 .
Ptomnost tchto dvou posledn uvedench slouenin rozliit konenho
produktu vyroben z ephedra materilu oproti produktu vyrobenho s synteticky
pipravenm efedrinu a pseudoefedrinu.
Obrzky 3 a 4, ukazuj chromatogramy vzork odebranch, respektive na 60 a
127 minut do redukn reakce Ephedra. Tyto cis - a trans -1,2-dimethyl-3phenylaziridine a fenyl-2-propanon (P2P) jsou typicky pozorovny jako vedlej
produkty v reakcch zahrnujcch snen efedrinu s kyselinou jodovodkovou a
ervenm fosforem 13 . Takamatsu 16 oznmila, e fenylpropanolamin derivty
bude pevdt na P2P pi zahvn se silnmi kyselinami. Metamfetamin je
vsledkem snen efedrinu a pseudoefedrinu, zatmco N, Ndimethylamphetamine je tvoen tm, e sniuje metylefedrin a
methylpseudoephedrine pr.
Jak reakce pokrauje do pt hodin, d je detekovn -amphetamine. Je
pravdpodobn, e amfetamin je syntetizovn v prbhu prvn hodiny reakce
jako jsou metamfetamin a N, N-dimethylamphetamine vak velk mnostv P2P
ptomnho v potench hodinch reakce pravdpodobn maskovan jeho
detekci. Generace z amfetaminu vsledk snen norefedrin a
norpseudoephedrine, tet dvojice Ephedra alkaloid.
Reakce byla zastavena po pti hodin a zpracuje se do svho konenho vrobku,
a pak analyzovny pomoc GC / IRD a GC / MS. Jeho chromatogram je znzornn

na Obr. 6. V tomto obrzku, na amfetamin, metamfetamin a N, Ndimethylamphetamine jsou jasn viditeln. Chromatogram konenho produktu
syntzy snen syntetickou efedrinu je znzornno na Obr. 7. Poznmka:
neptomnost amfetaminu a dimethylamphetamine. Vzhledem k tomu, synteticky
pipraven efedrin neobsahuje Ti pry ephedra alkaloid, jedin slouenina,
kter me bt syntetizovna redukn je metamfetamin. To znamen, e
ptomnost amfetaminu a N, N-dimethylamphetamine ukazuj pouit chvojnku.
Mnostv amfetaminu a dimethylamphetamine se bude mnit v zvislosti na
ephedra produkt. Na obr. 6 na vdom odpov t ltek ve vztahu k sob
navzjem. V tomto konkrtnm chromatogramu, vka N, Ndimethylamphetamine je zhruba polovina pku metamfetaminu, zatmco
amfetamin je men ne jedna desetina. Obecn plat, e metamfetaminu bude
pevldajc vrchol v chromatogramu, s mnostvm amfetaminu a
dimethylamphetamine promnlivou v zvislosti na alkaloid obsahu ephedra
materilu.
Zvr
Projednali otzky tkajc se dostupnosti, chemick regulace a ziskovosti podporuj
teorii, e ephedra je provediteln a praktick materil pro syntzu
metamfetaminu. Proto m potencil nahradit syntetick ppravky efedrin a
pseudoefedrin jako hlavn vchozho materilu pro nedovolen vrob
metamfetaminu. Byly projednny ti "signln sloueniny" rozdlnosti materilu
syntetizovan z chvojnku oproti syntetick efedrinu.
Pouit Literatura
Weiner, MA, Weinerovo Herbal, Prvodce Herb medicny , Stein a den, v New
Yorku, s. 81.
Liang, HX, Yu, RG, Yang, QH, a Ni, KY, "Stanoven efedrin, pseudoefedrin, a
strychnin v Jiufen San pomoc HPLC", Acta Pharmaceutica Sinica, 25 (11), 849853 (1990)
Zhang, JS, Tian, Z., a Lou, ZC, "Hodnocen kvality dvancti druh nskho
Ephedra (Ma Huang)", Acta Pharmaceutica Sinica, 24 (11), 865-871 (1989)
Cui, Jian-fang, Zhou, Tong-hui, Zhang, Jian-sheng, a Lou, Zhicen, "Analza
alkaloid v nsk Ephedra druh stanovenm plynovou chromatografi metody" ,
Phytochemical analza 2, 116-119 (1991)
Ely, RA, vstnk utajovanho laboratoe Zkoumn asociace lkren 4 (2), 4-5
(1994)
Kalifornie zdrav a bezpenost zkonk, regulaci a zen, lnek 1, oddl 11100.

Kalifornie zdrav a bezpenost zkonk, regulaci a zen, lnek 1, 11100,

Subdivision (c).
Skinner, HF, "Methamphetamine Synthesis Via jodovodkov / redukce ervench
fosfor efedrinu" , Forensic Science International 48, 123-134 (1990)
Hager, S., Ed., High Times, z 1993, s. 75.
Sestaveno z " neleglnch drog cena / istota zprvy, Spojen stty americk:
leden 1991-bezen 1994 ", prosazovn Drug Administration strategick
inteligence, Arlington, VA, erven 1994, s. 8.
Strek Fester, Tajemstv metamfetaminu vroby, 3. vydn , Loompanics
Unlimited, Port Townsend, 1994, str. 146-148.
Cope, AC, Bly, RK, Burrows, EP, Ceder, OJ, Ciganek, E., Gillis, BT, Potter, F., a
Johnson, HE, "Fungichromin: Sloit struktura a absolutn konfigurace na C 26 a C
27 , " Journal of American Chemical Society 84, 2170-2178 (1962)
Cantrell, TS, John, B. Johnson, L., a Allen, AC, "Studie neistot Nalezeno
metamfetaminu syntetizovn z efedrinu" , Forensic Science International, 39, 39 53 (1988)
Allen, A. a Cantrell, TS, "Syntetick Snen tajnch amfetamin a metamfetamin
laboratoe: A Review" , Forensic Science International, 42, 183-199 (1989)
J. Heagy, osobn sdlen , 1993, Drug Enforcement Administration, zpadn
Laboratory.
Takamatsu, H., "opticky aktivn fenylpropanolaminu derivty:. IX Abnormln
Hydramine tpen" , J. Pharm. Soc. Japonsko, 76, 1219-1222 (1956)