You are on page 1of 71

Izbor materijala, 3+3, 2010.

IZBOR MATERIJALA S OBZIROM NA


OTPORNOST KOROZIJI

KOROZIJA
razaranje (spontano) materijala pod djelovanjem okolnog medija
promjene na povrini ili u nutrini koje izazivaju gubitak materijala i
promjenu svojstava
KEMIJSKA KOROZIJA
kemijske reakcije na povrini npr. oksidacija
ELEKTROKEMIJSKA uz prisutnost ELEKTROLITA
ELEKTROLIT elektriki vodljiv medij npr. morska voda ili
vlana atmosfera
elektrolit

ANODA

KATODA

Razlika elektropotencijala.
Korodirani metal se ponaa kao ANODA

KEMIJSKA KOROZIJA NELEGIRANOG ELIKA


Vr
ok u i
pl sid
in at
ov ivn
i
i

- Fe2O3
- Fe2O3 - hematit

- Fe2O3 - hematit
Fe3O4 - magnetit
- Fe2O3 - hematit
FeO-wstit
Fe3O4 -magnetit

NELEG. ELIK

NELEG. ELIK

200-400C sporo
oksidira

400-575C
spora oksidacija

NELEG. ELIK

>575C
naglo ubrzavanje
oksidacije

KEMIJSKA KOROZIJA NA ALUMINIJU, NEHRAJUIM


ELICIMA (SS) I TITANU
Zr
ak

Cr2O3
(O

2)

Al2O3

ALUMINIJ

20C oksidira na
zraku

FeO
Fe2O3
TiO2
Fe3O4 -magnetit

SS ELICI
(austenitni)

20C
oksidira na zraku

TITAN

20C
oksidira na zraku

Energije za formiranje oksida pri 0 C

Ako je energija pozitivna,


materijal je stabilan;
Ako je negativna, on e oksidirati

GUBICI ZBOG KOROZIJE

Prema istraivanjima 2003. godine u SAD-u


DIREKTNI TROKOVI KOROZIJE IZNOSE:
3,1% BDP-a

276 milijardi US $

1000 US $ godinje po stanovniku

NA BRZINU I VRSTU KOROZIJSKIH PROCESA UTJEU:


A) UNUTRANJI FAKTORI

stanje materijala i naprezanja:

stanje povrine hrapavost, talozi i sl.,

sastav materijala i ujednaenost sastava po presjeku,

istoa i udio ukljuaka u materijalu,

mikrostruktura stanje i strukturna anizotropija,

zaostala naprezanja;

B) VANJSKI FAKTORI:

vrsta medija i njegov sastav,

prisutnost bakterija u mediju,

promjena sastava medija u radnim uvjetima,

temperatura okolnog medija i promjene temperature,

tlak okolnog medija i promjene tlaka,

brzina i smjer strujanja medija ili dijela u mediju,

sadraj kisika u mediju i odzraivanje,

oblik dijela i primijenjeni postupci oblikovanja i spajanja


zranost, raspori,

vrste spojeva, zaostala naprezanja i dr.,

vrste materijala u dodiru (kompatibilnost materijala u spoju),

mehanika i triboloka naprezanja,

djelovanja elektromagnetskog polja i radioaktivnog zraenja i sl.

NAINI ZATITE OD KOROZIJE


1. Iskljuivanje uzroka korozije:
elektrolita, kondenzacije vode, naprezanja,
dodir razliitih materijala i sl.;
2. Utjecanje na medij dodatkom stabilizatora, inhibitora i sl.;
3. Drugaije konstrukcijsko oblikovanje dijela ili sklopa;
4. Primjena materijala otpornog na koroziju;
5. Primjena zatitnih prevlaka i platiranja lak, bitumen, polimerne prevlake, metalne prevlake,
platiranje, nemetalne prevlake (emajl ili keramika),
anodna oksidacija i dr.;
6. Primjena katodne ili anodne zatite
npr. rtvena anoda ili inertne anode s izvorom struje.

POJAVNI OBLICI KOROZIJE KOD METALNIH MATERIJALA

a) opa,
b) mjestimina:

tokasta ili jamiasta (pitting),


kontaktna,
razlegiravanje,
interkristalna,
napetosna (transkristalna),
korozija u rascijepu (rasporu)
i dr.

OPA KOROZIJA

Stupanj

Opis otpornosti

Gubitak mase,
g/m2h

Smanjenje debljine
lima, mm/god.

0
1
2
3

potpuna
praktiki postojano
slabo postojano
nepostojano

< 0,1
0,1...1,0
1,0...10
> 10

< 0,11
0,11...1,1
1,1...11
> 11

Na primjer: opi konstrukcijski elici ili sivi lijev


korodiraju brzinom do 0,30 mm/god., Al i Cu-legure do
0,15 mm/god., Ni-Cr-elici ili Ti-legure do 0,075 mm/god.

Primjer ope korozije vanjskih stijenki spremnika


- hranje FeO, Fe2O3 i Fe3O4

!
http://www.fsb.hr/korozija/index.php?p=corrosions&zap=na&ID=47

Naini zatite elika od ope korozije jesu:


o dodatak vie od 0,2 %Cu u niskougljinim elicima,
o izbor korozijski postojanog elika,
o lakiranje ili plastificiranje povrina,
o galvansko prevlaenje cinanje, kositrenje,
kadmiziranje, kromiranje ili niklovanje,
o dodavanje inhibitora u okolni medij.

UVJETI OPE KOROZIJSKE POSTOJANOSTI


ELIKA
da sadri barem 12 %Cr i to u vrstoj otopini
homogena monofazna mikrostruktura:
feritna (F), austenitna (A) ili martenzitna (M) bez
karbida, oksida ili drugih intermetalnih faza.
Ne smije biti razlike u elektropotencijalu faza.

Primjer selektivne korozije pripojnog zavara

http://www.fsb.hr/korozija/index.php?p=corrosions&zap=na&ID=55

Tokasta ili jamiasta (pitting) korozija


Uzrok - lokalne nehomogenosti i diskontinuiteti u strukturi ili kemijskom sastavu
zatitnog sloja ili osnovnog materijala.
Uz postojanje elektrolita (vodene otopine, vlani plinovi i sl.) mikroelektroliza
zbog razlike potencijala pojedinih podruja u mikrostrukturi ili materijala u spoju.
U otopinama halogenida (Cl-1, Br-1, I-1) i esto zajedno s napetosnom korozijom.
Odnoenje materijala je uvijek s onog dijela koji se ponaa kao anoda.

Otpornost elika povisuje se:


- legiranjem s Mo i uz povien %Cr (oko 30 %) kod F elika,
- povienjem pH-vrijednosti na 10 (lunato) i
- snienjem temperature medija.
Opasnost od pojave tokaste korozije smanjuje se i pasiviziranjem povrine u
10...12 %-tnoj duinoj kiselini.
Vrlo je uinkovita i katodna zatita konstrukcije.
Djelotvorna suma elemenata:
DS = %Cr + 3,3(%Mo) + 30(%N)
DS 25 vrlo dobro a 35 izvrsno

Primjer tokaste korozije u podruju pobojenosti zavarenog spoja

http://www.fsb.hr/korozija/index.php?p=corrosions&zap=na&ID=2

Kontaktna (galvanska ili bimetalna) korozija


Dodir metala ili legure s drugim metalom ili legurom u prisutnosti elektrolita.
Korozijski manje otporan metal postaje anoda galvanskog lanka i biva napadnut,
dok korozijski otporniji (plemenitiji) metal ostaje zatien.
Stupanj plemenitosti (elektropotencijal) se mijenja u ovisnosti o
karakteristikama medija:
U vlanoj atmosferi u spoju Cu i Ni te elika, korodirat e elik,
a u spoju s Zn korodirat e Zn.
Mogunosti zatite:
katodna zatita; kod brodova, automobila, cijevi uz tramvajske pruge,
spremnika u zemlji i sl. - uz objekt se uvruju ploe manje plemenitog metala,
od npr. Zn, koje kao anode bre korodiraju od elika (katoda);
izbjegavanje spojeva metala razliitih potencijala;
izoliranje elemenata u spoju;
izbjegavanje nepovoljnih odnosa veliina povrina u dodiru povoljno je da
povrina anode bude to vea od povrine katode;

Primjer kontaktne korozije trupa broda

http://www.fsb.hr/korozija/index.php?p=corrosions&zap=9

Kip sove na dravnom arhivu bakar na elinom nosau

Razlegiravanje (selektivna korozija legura)


Uzrok: razlika u korozijskom potencijalu komponenti legure.
Nastaje mikro-galvanski lanak.
Plemenitiji element ponaa se kao katoda galvanskog lanka,
dok manje plemeniti postaje nezatiena anoda koja korodira.
Cu-Zn legura (mjedi) - cijevi i ventili za vodu
Smanjuje se %Zn
Cu-Al - smanjuje se %Al kao manje plemenitog metala

INTERKRISTALNA KOROZIJA
Napreduje nevidljivo du granica kristalita (zrna) razaranje metalne veze
meu kristalitima i konano raspad cijelog dijela uz prisutnost elektrolita.
Po granicama zrna izluuju se neistoe i razliiti spojevi legirnih elemenata
(npr. karbidi ili oksidi) razliitog elektropotencijala u odnosu na okolna zrna
(vrstu otopinu).
Podloni su austenitni Cr-Ni elici i Cr feritni elici, dok martenzitni elici nisu
podloni.
Duljim dranjem Cr-Ni A-elika izmeu 550 do 800 C dolazi do SENZIBILIZACIJE
A, tj. do stvaranja uvjeta za formiranje Cr23C6 karbida po granicama zrna
prilikom ohlaivanja iz tog temperaturnog intervala.
Ako je %C previsok, a brzina ohlaivanja preniska, tada se stvaraju i izluuju Crkarbidi, tj. pojavljuje se druga faza karbid, a istovremeno se osiromauju podruja
uz granice zrna na Cr, nakon ega ta granina podruja vie ne ispunjavaju nune
uvjete otpornosti na koroziju.

Primjer interkristalne korozije u podruju zavarenog spoja Cr-Ni elika

SPRIJEAVANJE IK
a) Ako je ve dolo do izluivanja Cr-karbida po granicama A zrna,
dio treba ugrijati na 1050...1150 C i gasiti u vodi.
Time se karbidi na granicama zrna ponovo otapaju u A pa su
Cr i C nestali s granica i A je ponovo stabiliziran.
b) Ako treba sprijeiti nastanak predispozicije za ovaj tip
korozije, ili ako se zbog veliine konstrukcije ona ne moe
gasiti, bira se tzv. stabilizirani A-elik s dodatkom Ti, Nb ili Ta
(jai karbidotvorci od Cr), pa nastaju njihovi karbidi, a ne
opasni Cr23C6 koji bi osiromaio podruja uz granice zrna na
kromu.
c) Izbor elika s to niim %C

NAPETOSNA (TRANSKRISTALNA) KOROZIJA


Posljedica statikog ili dinamikog vlanog naprezanja u korozijski agresivnoj
sredini.
Na hladno deformiranim lokalitetima, ili oko zavarenih mjesta gdje su vea
zaostala naprezanja.
Podloni A i M elici, dok F nisu.
Opasne su otopine koje sadre halogenide, kloridi alkalijskih i zemnoalkalijskih
metala, uz povienu temperaturu i tlak.
Sulfidna (SSC Sulphide Stress Cracking) vlano napregnut dio u dodiru sa
H2S.
Primjer: oprema na plinskim poljima (Molve).
Stvara se atomarni vodik koji difundira u Fe-reetku i uzrokuje izvitoperenje i
napetost reetke pojava mikropukotina.
elici su to osjetljiviji na SSC to im je via vrstoa (tvrdoa); Zahtjev:
Rp0,2 < 660 N/mm2, HRC < 22.
Legiranje ne utjee na otpornost.
Austenitni Cr-Ni elici pokazuju dobru otpornost na SSC.
Potrebno je ariti za smanjenje zaostalih naprezanja pri 850 do 900 C.

Primjer napetosne korozije dupleks elika

http://www.fsb.hr/korozija/index.php?p=corrosions&zap=na&ID=36

OTPORNOST NA NAPETOSNU KOROZIJU POJEDINIH METALNIH MATERIJALA


Bakrene legure

Legure nikla

Austenitni

Dupleks

Martenzitni

Titanove
legure

Cirkonijeve
legure

Amini, otopljeni u vodi


Amonijak, dehidriran
Amonijak, otopljen u vodi
Brom
Karbonati, otopljeni u vodi
Ugljik monoksid i ugljik dioksid, vodena smjesa
Kloridi, otopljeni u vodi
Kloridi, koncentrirani, vreli
Kloridi, suhi, vrui
Klorirana otapala
Cijanidi, otopljeni u vodi, zakiseljeni
Fluoridi, otpljeni u vodi
Kloridna kiselina
Fluoridna kiselina
Hidroksidi, otopljeni u vodi
Hidroksidi, koncentrirani, vui
Metanol i halogenidi
Nitrati, otopljeni u vodi
Nitratna kiselina, koncentrirana
Nitratna kiselina, dimljiva
Nitriti, otopljeni u vodi
Duik-dioksid
Politionike kiseline
Para
Sulfidi i kloridi, otopljeni u vodi
Sulfitna kiselina
Voda visoke istoe, vrua

Ugljini elici

OKOLNI
MEDIJ

Nehrajui elici

Aluminijske
legure

MATERIJAL

N
N
N
N
N
N
O
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
O

O
O
N
N
O
O
N
N
N
N
O
N
N
N
O
N
N
O
N
N
N
N
N
N
N
N
N

O
N
O
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
O
N
N
O
N
N
O
N
N
N

N
N
N
N
N
N
O
O
O
N
N
O
N
O
N
O
N
N
N
N
N
N
O
N
N
N
O

N
N
N
N
N
N
O
O
N
N
N
N
N
N
O
O
N
N
N
N
N
N
O
N
O
O
N

N
N
N
N
N
N
O
O
N
N
N
N
N
N
O
O
N
N
N
N
N
N
N
N
O
N
N

N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
N
O
O
N
O
N
N
N
N
N
N
O
N
N

N
N
N
N
N
N
N
N
O
O
N
N
O
N
N
N
O
N
N
O
N
O
N
N
N
N
N

N
N
N
O
N
N
O
N
N
O
N
N
N
N
N
N
O
N
O
N
N
N
N
N
N
N
N

KOROZIJA U RASCJEPU PROCIJEPU


(RASPORU)
Srodnajamiastojkoroziji procijepumjestoklicejamice
Nuanoksidans (depolarizator),lanakdiferencijalneaeracije
Procijep:metalmetal,metalnemetal
Oko procijepa

metal

Vie O2
Vea pH-vrijednost

O2

Manje Cl-

KATODA

OH-

Cl-

H+ Fe++ ANODA

Pasivni film

U procijepu

e-

metal

Manje O2
Manja pH-vrijednost
Vie Cl-

Korozija u procijepu (rascjepu, rasporu)


Nastaje stvaranjem elektrolitikog lanka tamo gdje spoj dvaju dijelova ima
zranost dovoljno veliku da u nju ue elektrolit, ali istovremeno premalu da doe
do obnavljanja dotoka elektrolita i kisika.
Intenzivnija u kloridnim otopinama (morska voda).
Nedovoljno pritegnuta matica na vijku, spoj zakovice i lima, preklop dvaju
limova, nakupine metalnih i nemetalnih spojeva (oksida) i sl.

Primjer korozije u procjepu izmeu nosaa ograde i cijevnog elementa

http://www.fsb.hr/korozija/index.php?p=corrosions&zap=na&ID=22

Primjer erozijske korozije unutarnje stjenke bakrenog cjevovoda

http://www.fsb.hr/korozija/index.php?p=corrosions&zap=na&ID=50

Primjer kavitacijske korozije krila brodskog vijka

http://www.fsb.hr/korozija/index.php?p=corrosions&zap=na&ID=49

KOROZIJSKI POSTOJANI MATERIJALI


Polimerni materijali i njihovi kompoziti;
Titan i njegove legure;
Aluminij i njegove legure npr. tehniki isti Al, Al-Mg, Al-Mn,
Al-Cu-Mg, Al-Mg-Si, Al-Zn-Mg, Al-Zn-Mg-Cu;
Bakar i njegove legure Cu-Zn, Cu-Sn, Cu-Al, Cu-Ni;
Olovo i njegove legure;
Nikal i njegove legure Ni-Cu (Monel), Ni-Mo (Hastelloy);
Plemeniti metali i legure Ag, Au, Pt, Zr, Ta;
Visokolegirani elici i eljezni ljevovi feritni, austenitni,
martenzitni, duplex, elici maraging;
Porculan;
Staklo;
Beton;
Emajl;
Tehnika keramika;
Grafitni (ugljini) materijali.

VRSTE ELIKA
1. Cr-elici (neki s dodacima Mo, Al i Ti):
feritni (< 0,10 %C, 15...18 %Cr),
martenzitni i martenzitno-karbidni (0,15...1,0 %C, 13...18 %Cr),
feritno-martenzitni (0,10...0,15 %C, 13...18 %Cr).
2. Cr-Ni, Cr-Ni-Mo i Cr-Mn elici su prema mikrostrukturi:

austenitni
feritni,
martenzitni,
austenitno-feritni (s 10 % ferita),
martenzitno-feritni,
austenitno-martenzitno-feritni.

NOVIJE PODSKUPINE ELIKA


superferitni elici s vrlo niskim %C (ELA Extra Low Additions),
austenitni s vrlo niskim %C (ELC Extra Low Carbon),
austenitni legirani duikom,
duplex elici (austenitno-feritni s > 40 % ferita),
niskougljini martenzitni (mekomartenzitni),
precipitacijski ovrstljivi (PH Precipitation Hardened),
elici maraging.

Schaefflerov strukturni dijagram

Cre = %Cr + 2(%Si) + 1,5( %Mo) + 0,5(%V + %Nb + %Ti) + 1(%Al)


Nie = %Ni + 30(%C) + 0,5(%Mn) + 0,6(%Cu) + 20(%N) + 0,5(%Co)

SVOJSTVA FERITNIH ELIKA


sadre < 0,1 %C i 1317 %Cr

relativno mekani;
magnetini
relativno slabo zavarljivi zbog sklonosti pogrubljenju zrna grijanjem iznad 900 C te
opasnosti od krhkosti 475 pri duljem dranju pri 350520 C, kao i zbog mogueg
nastajanja krhke -faze (FeCr) pri dugom dranju od 520 do 850 C;
slabo oblikovljivi deformiranjem;
bolje obradljivi odvajanjem estica od austenitnih elika;
postojani prema oksidirajuim kiselinama (HNO3) i neosjetljivi na plinove koji sadre
sumpor, za razliku od Cr-Ni austenitnih elika;
manje postojani prema kloridnim otopinama (morska voda);
nisu osjetljivi na pojavu napetosne korozije ak i u kloridnim otopinama;
umjereno postojani na pojavu jamiastog oteenja ako sadre Mo;
neotporni na rastaljene metale Al, Sb i Pb, soli i reducirajue medije;
nie cijene od ostalih nehrajuih elika;
skloni lomljivosti pri niskim temperaturama.

SVOJSTVA AUSTENITNIH ELIKA


0,15 %C (mogue 0,02%C)
18 % Cr
8 % Ni (Mn)
mogue Mo, Ti, Nb, Ta

nemagnetini su;
dobro oblikovljivi u hladnom stanju (visoka A5, Z i KU a niska Re i Rm), a
hladnom deformacijom mogu ovrsnuti (vuena ica ili hladnovaljane
trake);
uz dodatno legiranje s Mo, W i V pokazuju vrlo dobru otpornost na
puzanje pri temperaturama > 600 C;
zbog zadovoljavajue ilavosti pri snienim temperaturama primjenjuju
se teorijski do 273 C;
otporni na organske i anorganske kiseline, luine i soli;
u odreenim su uvjetima podloni interkristalnoj koroziji.

Austenitni elici snienog sadraja ugljika


(ELC Extra Low Carbon)

< 0,03 %C,


visoka otpornost na interkristalnu koroziju (manja mogunost
stvaranja Cr-karbida), ali je sniena vrstoa i otpornost
puzanju,
zavarljivost i obljikovljivost bolja nego kod klasinih austenitnih
elika - primjeri elika: X2CrNi18-9, X2CrNiMo18-10.

Austenitni elici legirani sa duikom


DJELOVANJE DODATKA DUIKA:
- kao gamageni element zamjenjuje zamjenjuje skuplji Ni, a
istovremeno smanjuje alfageno djelovanje Mo,
- stvara intersticijske mjeanace sa eljezom i nitride, te tako
povisuje granicu razvlaenja i vrstou koje su niske kod obinih
austenitnih elika,
- povienjem ovih mehanikih svojstava ujedno se povisuje i
otpornost na napetosnu koroziju,
- dodatkom 0,1 %N, 2 %Mo kod 18Cr/8Ni elika povisuje
otpornost na tokastu koroziju.

Austenitno-feritni (duplex) elici


- imaju dvofaznu austenitno-feritnu strukturu (40 do 60 % ferita),
- poviena otpornost na napetosnu koroziju u kloridnom okoliu,
- poviena otpornost na H2S,
- poviena otpornost na jamiastu koroziju,
- tekoe pri zavarivanju zbog sklonosti krhkosti ferita i
mogunosti izluivanja karbida po granicama zrna ferit/austenit.

SVOJSTVA MARTENZITNIH ELIKA

povieni %C (0,15...1,0 %C) te > 13 %Cr;


manji %C - konstrukcijski elici (via korozijska otpornost)
vei % C - alatni elici (via otpornost troenju)
toplinska obrada poboljavanja: kaljenje + visoko
poputanje
via tvrdoa i vrstoa te otpornost na troenje u odnosu na
F i A elike.

Martenzitno-feritni elici

< 0,20 %C i 13...17 %Cr,

optimalna svojstva postiu u kaljenom i visokopoputenom


stanju,

vrstoa, tvrdoa i otpornost na troenje via od feritnih elika,


ali im je zato nia opa korozijska postojanost,

za razliku od feritnih elika, ne naginju krhkosti,

postojani su na djelovanje vode, vodene pare i vlanog zraka,

primjenjuju se za: pribor za jelo, dijelove vodnih turbina, kirurke


instrumente, strojne dijelove u proizvodnji nitratne (duine)
kiseline itd.

Mekomartenzitni elici

< 0,10 %C (realno 0,03...0,05 %C), Cr (13...18 %), i Ni (1...6 %) i


Mo (< 3 %),

visokovrsti elici: Rp0,2 ~1000 N/mm2,

dobra postojanost na opu koroziju, slaba na jamiastu koroziju,

primjena: dijelovi izloeni agresiji neistog zraka i vode lopatice


vodenih turbina, dijelovi pumpa, valjci za papir i sl.

primjeri elika: X5CrNi13-4, X5CrNi17-4, X3CrNiMo14-5,


X4CrNiMo13-4.

ostale vrste niskougljinih korozijski postojanih elika sadre


dodatno neke od elemenata Cu, Nb, Al, Ti i Zr, koji omoguuju
stvaranje intermetalnih spojeva tijekom dozrijevanja (starenja),
tj. ovrsnue precipitacijskim djelovanjem. To su podskupine tzv.
PH (Precipitation Hardened) ultravrstih elika ije su vrijednosti
Rp0,2 > 1000 N/mm2.

Vrsta materijala
niskougljini elik
galvanizirani elik
sivi lijev
elik s 4...6 % Cr
18 % Cr i 8 % Ni
nehrajui elik
18 % Cr i 35 % Ni
nehrajui elik
Monel
(70% Ni i 30% Cu)
nikal
bakar
mjed -CuZn15
Al-bronca
novo srebro
(Cu+18%Ni i
17%Zn)
aluminij
Al-Cu legura

Industr.
atmosf.
11)
4
4
3

Slatka
voda
1
2
1
3

Morska
voda
1
4
1
3

H2SO4
(515%)
1
1
1
1

Luina
(8%)
5
1
4
4

4
4
4
4

5
4
3
4

5
4
4
4

4
3
3
3

5
3
1
3

4
3

2
1

4
1

3
2

1
1

Ocjene: 1 = slaba brzi napad; 2 = osrednja privremena uporaba;


3 = dobra umjereno koritenje; 4 = vrlo dobra pouzdano koritenje;
5 = izvrsna neogranieno koritenje

NIKAL I NJEGOVE LEGURE

dobra otpornost u toplim i hladnim lunatim otopinama,

otporan na napetosnu koroziju u veini kloridnih medija, ali je uz


odreene uvjete osjetljiv u natrijevom hidroksidu,

Prikladan je za primjenu:

u razrijeenim kiselinama, kao to su sulfatna, kloridna i fosfatna


kiselina,

u tekuem amonijaku i otopinama amonijeva hidroksida (NH4OH),


ali u koncentracijama manjim od 1 %.
Legura nikla s 30 do 33 %Cu

svojstva vrlo slina istom Ni uz poboljanu otpornost na


djelovanje neokisidirajuih kiselina,

Cu je odgovoran za dobru korozijsku postojanost u morskoj, te


kod strujanja fluida velikim brzinama.

Legure Ni-Mo

vrlo dobru otpornost na koroziju u reducirajuoj sredini,

dodatak Mo rezultira poboljanom otpornou na lokalnu


koroziju, a omoguuje i primjenu takve legure pri visokim
temperaturama.

Legure Ni-Cr-Fe

dobra otpornost na koroziju pri povienim temperaturama


(do 1100 C),

dobra otpornost na koroziju u sulfatnoj kiselini,

visoka vrstoa na povienim temperaturama (otpornost


puzanju),

dobra otpornost na koroziju u vodi.

BAKAR I NJEGOVE LEGURE

Cu posjeduje vrlo visoku otpornost na koroziju,

u atmosferi s vremenom formira svjetlozeleni sloj (patina),

djelovanjem octene kiseline uz prisutnost zraka nastaje otrovni spoj


bazini Cu(II) acetat,te se stoga se Cu ne rabi za izradu ureaja u
prehrambenoj industriji,

Cu je naroito korozijski postojan u industrijskim, gradskim i morskim


sredinama, a visoku otpornost pokazuje i u kontaktu s morskom i slatkom
vodom,

Cu je openito postojan u alkalnim otopinama, osim u medijima koji


sadre amonijak,

Cu nije otporan na sumpor i njegove spojeve,

isti Cu i neke njegove legure sklone su vodikovoj bolesti (krhkosti),

Primjena: za izradu kondenzatora, izmjenjivaa topline, spremnika,


armature i dijelova aparata u kemijskoj industriji i u brodogradnji

Cu-Zn mjedi

monofazne -mjedi korozijski su postojane kao isti Cu,

dvofazne + mjedi nisu toliko postojane, jer je -faza manje


plemenita u odnosu na -fazu,

gnjeene -mjedi osjetljive su na napetosnu koroziju uz


prisutnost amonijaka i vlage,

legiranjem do 15 %Zn povisuje otpornost na koroziju u vodi.

Specijalne mjedi

dodatak Al, Mn Ni i Si povisuje otpornost na koroziju u


pojedinim medijima,

korozijsko ponaanje Cu-Sn bronci sa Sn < 10 %,


usporedivo je s ponaanjem istog Cu.

u alkalnim otopinama su bronce otpornije od istog Cu, ali


korodiraju ipak u amonijevu hidroksidu,

najopasnije je djelovanje HCl.

Fosforne bronce

sadre P zbog poboljanja otpornosti na oksidaciju,

pripadaju najstarijim poznatim legurama bronani


artefakti stari tisue godina danas svjedoe o izuzetnoj
korozijskoj postojanosti fosforne bronce.

Aluminijske bronce

otporne na selektivnu koroziju,

openito su korozijski postojane u kloridnim otopinama


kalijeva karbonata, neoksidirajuim mineralnim kiselinama i
brojnim organskim kiselinama,

takoer imaju dobru otpornost na erozijski tip korozije


(impingement corrosion) i na visokotemperaturnu
oksidaciju,

dodacima Ni, Fe i Mn postie se bolja postojanost u morskoj


vodi od mjedi (npr. legure za brodske vijke).

Cu-Ni legure

otporne su na koroziju u morskoj vodi i imaju izvrsnu


otpornost na bioloko zaprljanje (biofouling) i na
napetosnu koroziju,

Cu-Ni legure (10 do 30 %Ni) iroko se primjenjuju za


izradu cijevi kondenzatora i izmjenjivaa topline u
procesnoj industriji i energetskim postrojenjima.

OLOVO I NJEGOVE LEGURE

Pb ima sposobnost stvaranja vrsto prianjajuih slojeva od


olovnih spojeva sulfata (u H2SO4), oksida (na zraku) i
karbonata (u vodi),

postojanost u otopinama bitno ovisi o pH-vrijednosti otopine, a


najvia je za pH = 6...9,

najvie se Pb rabi u proizvodnji H2SO4.


TANTAL

Ta je inertan prema svim organskim i anorganskim spojevima


pri <150 C osim u fluoridnoj kiselini i dimeoj sulfatnoj kiselini
(oleum sadri 20 do 30% otopljenog sumpor-trioksida),

Pri <150 C Ta je inertan prema svim koncentracijama kloridne i


nitratne kiseline, prema 98 %-tnoj sulfatnoj kiselini, 85 %-tnoj
fosfatnoj kiselini i itavom nizu drugih fluida,

Korozijski neotporan na vruu oksalnu kiselinu.

TITAN I NJEGOVE LEGURE

Ti i Ti-legure postiu korozijsku postojanost formiranjem


stabilnog, vrsto prianjajueg zatitnog oksidnog filma na
povrini,

oksidni film neotporan je samo na manji broj spojeva, a naroito


na fluoridnu kiselinu (HF), oksalnu (H2C2O4), kloridnu, fosfatnu i
sulfatnu kiselinu,

Ti je otporan na koroziju uzrokovanu vlanim plinovitim klorom,


no ukoliko udio vlage padne ispod 0,5 %, moe doi do brzog
napada s katastrofalnim posljedicama,

Ti je otporan na sve oblike korozije u morskoj vodi i u kloridnim


otopinama pri temperaturi okoline.

POLIMERI

polimeri i polimerni kompoziti imaju openito dobru kemijsku


postojanost

mnogi mediji djeluju agresivno na polimere, ne izazivajui


bubrenje ili otapanje,

nego nepovratne promjene kemijske grae makromolekula


procesima oksidacije, hidrolize, dehidracije.

kemijska polimera postojanost uvjetovana je molekularnom


strukturom, stupnjevima kristalininosti, te vrstom i jainom veze.

polikristalinini konstrukcijski plastomeri, kao to su PTFE i PA


(poliamidi), esto su kemijski postojaniji u usporedbi s amorfnim
tipovima, npr. PC.

za neumreene plastomere i elastomere bitna neeljena pojava je


bubrenje nastupa zbog upijanja vode i drugih otopina.
Izuzetak su PE, poliisobutilen (PIB), PP, PTFE

oksidacijski efekt jest starenje gume, pri emu dolazi do naglog pada
molekularne mase praenog mekanjem, ili pak do poveanja
molekularne mase i krhkosti.

PTFE (politetrafluoretilen) prikladan za uporabu u kemijski vrlo


agresivnim sredinama u kojima metali vrlo brzo korodiraju,

tekui kristalni polimeri (TKP), poliketoni i polifenilsulfidi (PPS)


zadravaju izvrsnu kemijsku postojanost, ak i pri povienim
temperaturama,

deterdenti i ulja uz prisustvo naprezanja mogu uzrokovati lom PE,

cinkov klorid nastao reakcijom soli s cesta i galvaniziranih dijelova,


moe uzrokovati ubrzano starenje PA dijelova na podvozju
automobila.

GUBITAK VRSTOE POLIMERNIH MATERIJALA


NAKON IZLAGANJA DJELOVANJU MEDIJA
MEDIJ

PPS

PA 6/6

PC

PSO

Modificiran
PPO

Kiseline
37% kloridna
30% sulfatna
Luine
28% amonij -hidroksid
30% natrij -hidroksid
N-butilamin
Anilin
Ugljikovodici
Cikloheksan
Toulen
Diesel gorivo
Benzin
Organska otapala
Kloroform
Klorobenzen
Etilen -klorid
Butilni alkohol
Cikloheksanol
Fenol
Metil-etil keton
Etil-acetat

100

100

100

100

100

100

100

100
100
49
96

85
89
91
85

0
7
0
0

100
100
0
0

100
100
0
0

100
98
100
100

90
76
87
80

75
0
100
99

99
0
100
100

0
0
36
0

87
100
72
100
100
100
100
100

57
73
65
87
84
0
87
89

0
0
0
94
74
0
0
0

0
0
0
100
95
0
0
0

0
0
0
84
27
0
0
0

TEHNIKA KERAMIKA
kemijska postojanost bitno ovisi o jaini atomskih veza:

keramiki materijali sa slabim atomskim vezama imaju relativno


nisku kemijsku postojanost, oni s jakom ionskom i kovalentnom
vezom kemijski su postojaniji.
Kromov oksid je primjer korozijski postojanije keramike:

dobro se spaja sa staklom i zbog toga se koristi za obnavljanje


napuknutih staklenih obloga spremnika kemikalija,

otporan na eroziju i abraziju.

Oksidi aluminija i cirkonija

odlikuju se visokom postojanou u brojnim kemikalijama, ali


nisu prikladni za upotrebu pri duljim izlaganjima jakim
kiselinama i luinama.

Volframov karbid

primjenjuje se kod zahtjeva za visokom otpornou na troenje,

otporan je na djelovanje jakih luina poput NaOH i KOH, ak i


na povienim temperaturama,

neotporan na djelovanje jakih kiselina poput sulfatne i nitratne.

Silicijev karbid
otporan je na jake kiseline i na jake luine i praktiki je inertan na
djelovanje HCl, HF i KOH.

ZATITA METALA PREVLAKAMA


PREVLAKE

ANORGANSKE
METALNE

NEMETALNE

ORGANSKE

NEMETALNE

POSTUPCIPRIPREMEPODLOGE,
NANOENJAIOBRADEPREVLAKA
PRIPREMA PODLOGE
NANOENJE
PREVLAKE
ODMAIVANJE

NAKNADNA OBRADA
PREVLAKE

MEHANIKA
PREDOBRADA
KEMIJSKA
PREDOBRADA

KEMIJSKI
POSTUPAK

FIZIKALNI
POSTUPAK
ELEKTROLITIKI
POSTUPAK

KEMIJSKA
OBRADA
MEHANIKA
OBRADA
ELEKTROKEM.
OBRADA
TOPLINSKA
OBRADA

METALNE PREVLAKE
Katodne

Anodne

Imaju pozitivniji el. potencijal od


metala na koji se nanose.

Imaju negativniji el. potencijal od


metala na koji se nanose.

npr. Au, Ni, Ag, Cr, Pb i Sn na


ugljinom eliku

npr. Zn, Cd na ugljinom eliku

Metal zatiuju mehaniki. Dobre


su samo ako su potpuno
kompaktne.

Metal zatiuju mehaniki i


elektrokemijski. Dobre su i kada
nisu kompaktne. Djeluju kao
katodni protektori.

METALNE PREVLAKE
POSTUPAK NANOENJA
FIZIKALNI POSTUPAK
VRUE URANJANJE
METALIZACIJA PRSKANJEM
PLATIRANJE
NATALJIVANJE
NAVARIVANJE
OBLAGANJE
LEMLJENJE
LIJEPLJENJE

KEMIJSKI POSTUPAK
IONSKA ZAMJENA
KATALITIKA REDUKCIJA

ELEKTROKEMIJSKI POSTUPAK
GALVANOTEHNIKA

ANORGANSKENEMETALNEPREVLAKE
Oksidna prevlaka na Al; anodizacija aluminija
(ELOKSIRANJE)
Dobiva se elektrokemijskim postupkom
Sastoji se od Al2O3
Prevlaka je staklasta i tvrda, moe biti u razliitim bojama
Oksidna prevlaka na eliku (BRUNIRANJE)
Dobiva se kemijskim postupkom (obradom u vruim lunatim
otopinama koje sadre nitrate i nitrite)
Prevlaka je Fe3O4 crne boje
Prevlaka apsorbira svijetlo pa se primjenjuje za obradu oruja i
dijelova optikih aparata

ORGANSKI PREMAZI I PREVLAKE


Organski premazi nanose se na metalne povrine obino u dva
ili vie slojeva koji ine sustav premaza.

Bojenje i lakiranje
Plastifikacija
Gumiranje
Bitumenizacija
Konzervacija

SVOJSTVA POLIMERNIH PREVLAKA

Alkid
Amin-alkid
Akril
Celuloza
(butirat)
Epoksi
Epoksi ester
Fluorokarbon
Fenol
Poliamid
Plastisol
Poliester
(bez ulja)
Polivinilfluorid (PVF)
Polivinilidenfluorid
(PVF2)
Silikon
Silikon-alkid
Silikonpoliester
Silikon-akril
Vinil
Vinil alkid
Polivinilklorid (PVC)
Neopren
(guma)
Uretan

Adhezivnost

Otpornost
prema
atmosferi

Zadravanje
boje

Otpornost
prema
kemikalijama
(openito)

Maksimalno
doputena
radna
temperatura

3
2
3

3
3
2

1
1
3

1
1
3

1
1
1

1
2
1

1
2
0,5
2
2
3

3
3
1
3
3
3

3
1
1
1
1
3

3
3
2
3
2
2

3
3
3
3
1
3

1
1
1
0
2
1

3
1
3
2
1
3

2
2
2
2
2
1

0,5

0,5

1
1

2
2

1
1

1
2

3
2

3
2

1
2

3
3

1
2
2

2
2
2

1
3
2

2
1
2

2
3
2

3
2
2

2
1
1

3
1
1

0,5

Cijena

Otpornost
prema
abraziji

Elastinost

3
3
2

2
3
2

Svojstva: 3= izvrstan; 2= vrlo dobar; 1= osrednji; 0= slab


Cijena: 3= najjeftiniji; 2= umjerena cijena; 1= skup; 0,5= vrlo skup

ELEKTROKEMIJSKE METODE ZATITE


metal se odrava ili u pasivnom stanju (u podruju potencijala
pasivacije) ili u imunom stanju (pri potencijalima niim od
stacionarnih) kada ne korodira

KATODNA ZATITA

Sniavanje elektrodnog
potencijala, tj. pomakom el.
potencijala metala u
negativnom smjeru.

ANODNA ZATITA

Povienje elektrodnog
potencijala, tj. pomakom
el. potencijala metala u
pozitivnom smjeru

KATODNA ZATITA
Vanjskim izvorom struje

rtvovanom anodom

PREDIZBOR MATERIJALA NA OSNOVI OCJENA OTPORNOSTI

USPOREDBA MATERIJALA U EKSPLOATACIJI I TROKOVI


MATERIJAL
NELEGIRANI ELIK
GALVANIZIRANI ELIK
ELIK PREVUEN EPOKSIDOM
EPOKSIDNA SMOLA OJAANA STAKLENIM
VLAKNIMA
ELIK PREVUEN NEOPRENOM
NEHRAJUI ELIK: X5CrNiMoTi25-25; AISI 316L
Cu-Ni -LEGURA (10 % Ni)
DUPLEX ELIK
Ni-Cr-Mo VISOKOLEGIRAN ELIK (6 % Mo)

INDEKS CIJENE
MATERIJAL
UGRAENO
0,14
1
0,20
1,05
0,31
1,07
0,52
1,17
0,45
0,48
0,77
0,95
1,62

1,33
1,55
1,86
2,17
3,67

REPARIRANJE

POUZDANOST

KOROZIJSKA
POSTOJANOST

TROKOVI
U 20 god.

Galvaniziran neleg. elik


Nelegiran elik prevuen epoksidom
CuNi10Fe1Mn (Cunifer 10)
Ni67Cu31Fe1,5 (Nicorros 400)
X5CrNiMoTi25-25; AISI 316 L
X1NiCrMoCuN 25-20-6 (Cronifer1925hMo)
NiCr22Mo9Nb (Nicrofer 6020hMo)
Titan

na objektu

MATERIJAL

kod
proizvoaa

IZRADA

3
3
5
3
3
3
3
3

2
1
2
2
2
2
2
1

2
2
N
N
1
N
N
N

2-1
3-1
5
5
1
5
5
5

1
2-1
5
5
1
5
5
5

1
1
5
5
1
5
5-3
5-2

You might also like