第 ３１卷 第 １期　 硅 酸 盐 学 报　 Ｖｏ１．３１．Ｎｏ．１

２　０　０　３年 １月　 ＪＯＵＲＮＡＬ　

ＯＦ　
ＴＨＥ　
ＣＨＩ
ＮＥＳＥ　
ＣＥＲＡＭ Ｉ
Ｃ　ＳＯＣＩ
ＥＴＹ　 Ｊａｎｕａｒ
ｙ，２００３　

柠檬 酸 法 合成 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９磁 铅石 型 铁 氧体 的 晶化 过程 研 究　

赵文俞，张清杰，李　鹏，官建国　
（武 汉 理 工 大 学 ，
材 料 复合 新 技 术 国家 重 点 实 验 室 ，武 汉 ４３００７０）
　

摘　 要 ：
采 用柠 蒙 酸 法 合 成 具 有 热稳 定 性 的 ｓｒＦｅ
１２ｏｌ
９磁铅 石 型 铁 氧 体 。 Ｉ
Ｒ，ＴＧ 和 ＤＳＣ 分 析表 明 ：
化 学 计 量 ｓｒ
Ｆｅｌ
２ｏ１
９干 凝 胶 为 具 有 吸 水 性 的　 、　

柠 檬 酸 盐 。不 同煅 烧 温 度 下 的 产 物 ＸＲＤ分 析 表 明 ，该 干 凝 胶 在 ４５
０℃ 和 ５５０℃ 分解 时 并 不 直 接 形 成 ｓｒ
Ｆｅ１
２ｏ１
９磁 铅 石 型铁 氧 体 。 结 果 表 明 ：
　
６
ＯＯ℃ 左 右 形 成 的 低 温 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９磁 铅 石 型铁 氧 体 在 热 力 学 上 并 不 稳定 ，当温 度 升 高 时将 被 分 解 成斜 方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
．５和 四 方 晶 系 Ｆ　０３，分 解　
温 度 为 ６８８．
６℃ 左 右 。热 稳 定 的 ｓｒ
Ｆｅ１
２ｏ１
９磁 铅 石 型铁 氧 体 的形 成 温 度 需 高 于 ８ＯＯ℃ 。 当温 度 升 至 １
　００
０℃ 时 ，产 物 由 ａ—Ｆｅ
２Ｏ３和 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９　
组 成 ，斜 方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
　５和 四 方 晶 系 Ｆｅ
２０３消 失 。１
　２０
０ ℃ 时 煅 烧 产 物 的组 成 和 含 量 特 征 指 出 ，温 度 升 至 １
　０００℃ 后 ，升 高 温 度 已 不 再 对　
ｓｒ
ＦｅＩ
２ｏ１
９的 纯 度产 生 影 响 。 给 出 了 粉末 ＸＲＤ 法 鉴 别 ｙ—Ｆ　
２　 和四方晶系 Ｆ
　０３的 方 法 ，证 实 在 热 稳 定 性 ｓｒ
Ｆｅ１
２ｏＩ
９磁 铅 石 型 铁 氧 体 结 晶 之　

前 有 四方 晶 系　 ０３中 问相 结 晶 。
　

关 键 词 ：磁 铅 石 型 铁 氧 体 ；
低 温 Ｍ 型 镪 铁 氧 体 热 不 稳 定性 ；四方 晶系 三 氧 化 二铁 ；
斜 方 晶系 镪 铁 氧 体 ；晶化 过 程 ；柠檬 酸 法　
中 圈分 类 号 ：
ＴＮ３０
４．７；
ＴＭ２７
７　 文献标识码 ：
Ａ　 文章编号：
０４５４—５６
４８（
２００３）
０１—００２０—０５
　

ＳＴＵＤＹ　
ｏＮ　ＣＲＹｓＴＡＬＬＩＺＡＴｌｏＮ　ＰＲｏＣＥＳＳ　
０Ｆ　 ｏＮＴＩＵＭ　ＦＥＲＲＩＴＥ　Ｗ 删 Ｍ ＡＧＮＥＴ０ＰＬＵＭ ＢｌＴＥ　

ＳＴＲＵＣＩ’
ＵＲＥ　ＳＹＮＴＨＥＳＩＺＥＤ　
ＢＹ　
ＣＩＴＲ　
ＡＴＥ　Ｍ 舢 ｏ Ｄ　

ＺＨＡＯ　
Ｗｅｎｙｕ，ＺＨＡＮＧ　Ｑｉ
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　Ｐｅｎｇ，ＧＵＡＮＪｉ
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（
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Ｗｕｈａ
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　Ｔｅ
ｃｈｎｏｌ
ｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ　 ４３００７０，Ｃｈｉ
ｎａ）
　

Ａｂｓ
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ｐｒｅｃ
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４５０ ℃ ａｎｄ　
５５０　

℃ ｆ
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ｓ
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４５０ ℃ ｆ
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３．
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６００℃　
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　６８８．
６ ℃ ｄｅｔ
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Ｏ．１
ｌ
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ｓｔｕ ｃｔ
ｒ ｕｒｅ
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ｏ ｎｆ
ｃ ｉｍ ｅ
ｒ ｄ ．
　

收 稿 日期 ：
２００２—０３—１
９。修 改 稿 收 捌 日期 ：２０
０２—０７—２５。
　 Ｒｅｃｅｉ
ｖｅｄ　ｄａｔ
ｅ：２００２—０３— １９．Ａｐｐｎ删 ｄａｔ
ｅ：２００２— ０７—２５．
　
基全项 目：
国 家 自然科 学 基 金 资 助 项 目（
２９９０４００５）
￣ｆｌ“８６３
　计 划 资 助　 Ｂｉ
ｏｇｒ
ａｐｈｙ： ＺＨＡＯ　 Ｗｅ
ｎｙｕ （１９６９一 ）， ｍａ
Ｉｅ， ｄｏ
ｃｔｏｒ． ａｓ
ｓｉｓｔ
ａｎｔ
　
项 目（
８６３—２０
０１ＡＡ３３９０２０）。
　 ｒｅｓｅａｒｃｈ　
ｆｅｌ
ｌｏｗ．
　
作 者 简 介 ：赵文 俞 （１
９６９－），男 ，博 士 研 究 生 ，助 理 研 究 员 。
　 Ｃｏｒ
ｒｅｓ
ｐｏｎｄｅ
ｎｔ：ＧＵＡＮ　
Ｊｉａ
ｎｇｕ
ｏ（１９６９一 ），ｉ
ｎ／ｌ
ｉｅ，ｐｒ
ｏｆｅ
ｓｓｏｒ．
　
通讯联系人：
官 建 国（１９６９－），男 ，教 授 ，博 士 生 导 师 。
　 Ｅ—ｍａ
ｉｌ：ｇｕ
ａｎｊ
ｇ＠ ｐｕｂｌ
ｉ
ｃ．ｗｈ．ｈｂ．
ｃｎ　
 第３
１卷第１期　 赵文俞等：
柠檬酸法合成Ｓ
ｒＦｅ
１　
Ｏ１９
磁铅石型铁氧馇的晶　 壅　 ：
　 ：
　

Ｋｅ
ｙ　ｗｏｒｄｓ：ｆ
ｅｒｒｉ
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ｈｏｄ　

近年来 ，具 有 吸收高 频 一超 高频 电磁 波 的磁 铅　 ℃ 温度 范围 内的 ＴＧ—ＤＳＣ曲线 ，样品用 量为３６．

０１　
石 型纳米 铁 氧 体 材 料 的研 制 与 开 发 已成 为 微 波 通　 ｍｇ。升温 速度 １
０　Ｋ／ｒ
ａｉｎ。用 日本 理学 Ｄ／ｍａｘ—ＲＢ　
讯、
微 波 暗室 、目标 隐身 、
抗 电磁 辐射 、防止 电磁 污染　 型 Ｘ射线 衍 射仪 分 析 不 同温 度 下煅 烧 产 物 的物 相　
等 领域 倍 受 关 注 的课 题　－４
］。 为 了合 成 高 性 能 磁　 组 成及 其变化规 律 ，工 作 电压 为 ４０　ｋＶ，工作 电流　
铅 石型 纳米铁 氧体 ，国内外 学者 已先后 用化 学 共沉　 １
２０　
ｍＡ，步 进 扫 描 ，步 长 为 ０．０２。，扫 描 范 围 为　
淀 法ｉ
ｓ］、
熔盐 法［
　、水 热 晶化 法 【
　、玻 璃 晶化 法【
副和　 １
０。～７０。，Ｃｕ靶 Ｋ　】
辐射（
　＝０．
１５４　
０６　ｎｍ），石 墨　
溶 胶 一凝 胶法　Ｊ
制 备 组 成 均 匀 、粒 径分 布 窄 的 磁铅　 单色器 。
　
石 型纳米 铁氧 体 的前 驱 物 。最 近 的实 验 报道 表 明 ： 　
凝 胶 自燃烧 法 【
加Ｊ、气 溶 胶 高 温 裂 解 法 【
¨Ｊ和超 声 化　 ２
　 结 果 与讨论　
裂解法　２
　等混 合 型 方法 为制 备 高 性 能 磁铅 石 型纳　
米铁氧 体 的新 方 法 。但 已 有 的实 验 研 究 也 同 时 表　 ２．
１　 Ｓｒ
Ｆｅｌ
２Ｏｌ
９柠 檬 酸 盐 干 凝 胶 分 子 结 构 的 ＦＴＩ
Ｒ　
明 ：磁铅 石 型纳米铁 氧体 磁性 能 的不 稳定 性是 目前　 分 析　
尚不 能批量 生 产 的主 要 原 因　３ｌ
。 为 了弄 清 磁 铅 石　 图 １是 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９柠 檬 酸 盐 干 凝 胶 的红 外 吸 收　
型纳 米铁氧 体磁 性能 的影 响 因素及 其机 理 ，对 柠 檬　 光谱 。 图 １中 ３
　３６３，３
　１７２，２
　８９８，２
　７７９
　ｃｍ　 诸　
酸法 合 成 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ】
９磁 铅 石 型 纳 米铁 氧 体 中 Ｓｒ／
Ｆｅ　 吸 收峰均 为柠 檬 酸根 中 ０一Ｈ 伸缩 振 动 吸收 所致 ，
　
的摩 尔 比 、
ｐＨ值 、
柠 檬酸盐 用 量 、
煅烧 制度 和 晶化 过　 其中 ２
　８９８，２
　７７９
　ｃｍ　 两个 弱 吸 收 峰 是柠 檬 酸 根　
程 等的影 响进行 了系统研究 ，
探 索化 学 计量 Ｓｒ
Ｆｅ１
２・　 中 ｅ—ｏ伸 缩 振 动 和 Ｃ一 ０一Ｈ 弯 曲振 动 的结 合 频　
Ｏ１
９柠檬 酸盐 干凝胶 的 晶化 过程 及其 物相 变化 规 律 ；
　 与 Ｏ—Ｈ 伸 缩 振 动 的 基 频 之 间发 生 Ｆｅ
ｒｍｉ共 振 所　
并 发现低 温 （
６００℃ ）
ＳｒＦｅ
】２Ｏ】
９磁 铅石 型铁 氧 体 具有　 致 。１
　７１９
　ｃｍ　 特 征 吸 收 峰 为 Ｃ— Ｏ 伸 缩 振 动 。
　
热 不稳定 性 ，在高 温 （
６８８℃ 左右 ）下会 分 解成 斜 方　 １
　６３０，１
　５６０　ｃ
ｍ　 吸收 峰为 柠檬 酸 根 的一 ＣＯＯ一反　
晶系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
　５和 四方 晶系 Ｆｅ
２０３。
　 对称 伸缩 振动 。１
　４００，１
　３０５
　ｃｍ　 附 近的特征 吸收　
峰 为柠檬 酸 根 的一 ＣＯＯ一对 称伸 缩 振 动 。５３６，４５２
　
１
　 实　 验　 ｃ
ｍ　 附 近的 宽化 吸收 峰 为 柠檬 酸盐 的 Ｍ—Ｏ 伸 缩　
振 动 。这 些分 子结 构特征证 实 了该 干凝 胶具有 柠檬　
１．１ 样 品 制 备　 酸盐 的分 子结 构。
　
将分 析纯 Ｓｒ
ＣＯ３和 ＦｅＣ１
３・６Ｈ２
Ｏ按 Ｓｒ
Ｆｅ１
　
２Ｏ１
９的　
化学 计量 比加 入 柠檬 酸 的水 溶 液 中 ，在 ７０～９０℃　
下 搅拌 ０．
５　ｈ后 ，加 入一 定 量 乙二 醇 以促 进 柠檬 酸　
盐 的形 成 。继 续 搅 拌 ２
　ｈ后 ，缓 慢 加 入 Ｎａ
２ＣＯ　・
　
１ＯＨ２
０溶 液调节 ｐＨ 值 。待形 成半 透 明棕 红 色溶 胶　
时 ，加入 无水 乙醇 并 加 热 至 １００～１
２０℃ 以加 速 脱　
水 。待形成 深棕 红色 凝胶 时 自然冷 却 至室 温 ，其后　
４　０００　 ２　８００　 ｌ　６００　 ４００　
置 于烘箱 中 １
５０℃恒 温 干燥 成 蜂 窝状 多 孔 干 凝胶 。
　
Ｗ ａｖｅｍｍａ
ｂｅｒ／ｃ
ｍ　
在 马弗 炉 中于 ４５０℃ 下分 解 ０．５～１
　ｈ后 ，分 别 于　
图 １　 ＳｒＦｅ１
２Ｏ１
９柠 檬 酸 盐 干 凝 胶 的 红 外 吸 收 光谱　
６００～１
　２００℃下煅 烧 ，获得 不 同晶化 阶段 的产物 。
　 Ｆｉ
ｇ．１
　 Ｉ
Ｒ　ｓｐｅｃ
ｔｕ ｍ　
ｒ ｏｆ　
ｃｉｔ
ｒａｔ
ｅ　ｐｒ
ｅｃｕｒ
ｓｏｒ
　ｘｅ
ｒｏｇｅｌ
　ｏｆ
　
１．
２ 测　 试　 Ｓｒ
Ｆ　１
２Ｏ１
９　

用 美 国 ＮＩ
ＣＯＬＥ　
６０一ＳＸＢ　
ＦＴＩ
Ｒ谱 仪测定 干凝　
胶 的红外光 谱 图。样 品用 ＫＢｒ压 片法制 备 ，干凝胶　
２．
２　 Ｓｒ
Ｆｅｌ
２Ｏｌ
９柠 檬 酸 盐 干凝 胶 ＴＧ—ＤＳＣ 综 合 热　
与 ＫＢｒ质量 比 为 １：１
０。用 德 国 ＮＥＴＺＳＣＨ 公 司 的　
分 析　
ＳＴＡ４４９Ｃ／Ｇ型综合 热 分 析仪 测 试 干 凝胶 在 大气 环　
２．
２．１热重 分析　 图 ２是 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９柠檬 酸盐干凝　
境 保存 １个 月后 的 吸水 体 在 Ｎ，氛 围 下 ２５～１
　０００
　
胶 在大气 环 境放置 １个月后 在 ２５～１
　０００℃温度 段　
 硅 酸 盐 学 报　 ２
００３焦　

的综 合热分 析 曲线 。 图 中热 重 曲线 （
ＴＧ）有 ４个 不　 ２．
３　 ＸＲＤ 分 析 　
同质 量 损 失 效 应 ，５
０～ ２００ ℃ 温 度 段 的 大 幅 度 质 量　 ２．
３．１
　 Ｓｒ
Ｆｅｌ
２０ｌ
９柠檬 酸 盐 干 凝胶 的分 解 产物　
损失 效应 ，表 明该 干凝 胶 在 空气 中具有 吸水性 ，其　 图 ３是 柠檬 酸盐 干凝胶 在 ４５０℃ 和 ５５０℃温 度下 分　
吸水 性与 干凝胶 中纳 米微 粒具 有高 比表 面积 和具有　 解 ０．
５　ｈ后 的 ＸＲＤ图 。分析 表明 ：
Ｆｅ，Ｓｒ柠 檬酸 盐　
蜂 窝状 多 孑Ｌ疏松 结 构 有 关 。２００～３５０℃ 温度 段 的　 在 ４５０℃ 和 ５５０℃ 分解 时 的结 晶相 均是 ａ—Ｆｅ
２ｏ３
　
质量 损失 效 应 ，表 明 干 凝 胶 中 含 有 一 定 量 的 结 晶　 和斜 方 晶系 Ｓｒ
ＦｅＯ２５， 但 强 度均 较 低 ，以致 部 分特　
．

水 ，其结 晶水 的形 成 是 因干 凝 胶 中含有 Ｎａ
２ＣＯ３所　 征衍 射 峰难 以认别 ，说 明 Ｆｅ，ｓｒ柠檬 酸盐 的分解产　
致 。３５
０　 ５５
０℃ 温 度 段 的小 幅度 缓 慢 质量 损 失 效　 物 主要是 非 晶质化合 物 ，结 晶相 不仅 含量 少 而且结　
应 ，表明柠 檬 酸 盐 的分 解 产 物 并 不 是 金 属 氧 化物 、
　 晶程度 较 低 。 比较 图 ３中各 衍 射 峰 的强 度 变 化 特　
Ｃ０２和 Ｈ２
ｏ，即柠檬 酸盐 的含 碳基 团在 此 温度 区间　 征 ，５５０℃ 时的分 解 产 物 中斜 方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
　的相　
并 未 以 ＣＯ２形式 大 量 释放 。５５
０～８５
０℃ 间 的 显 著　 对衍射 强度增 强 ；而 ａ—Ｆｅ
２ｏ３的相 对 衍 射 强度 减　
质量损 失效 应 ，除 与 Ｎａ
２ＣＯ３分 解 有 关 外 ，还 与柠　 弱 ，说 明形 成斜 方 晶系 Ｓｒ
ＦｅＯ２５的反应 物 并 不全 是　 ．

檬 酸盐分 解 的 中间 产 物在 此 温 度 段 进 一 步 分 解 和　 ｓｒ，Ｆｅ非 晶质化 合 物 ，还 有 ｓｒ非 晶质 化 合 物 和 晶　

ＣＯ２大量 释放 有 关 。这 一点 已得 到 不含 Ｎａ
２ＣＯ３的　 质 ａ—Ｆｅ
２ｏ３结合 形 成斜 方 晶 系 Ｓｒ
Ｆｅ３ 　的结 晶行　
ｏ
柠 檬酸铁 干凝 胶 的 ＤＳＣ和 ＴＧ分 析结果 所证 实 。
　 为。另 外 ，斜 方 晶系 Ｓｒ
ＦｅＯ２５的 ｄｌ
４１＝０．
２７７　
ｎｍ 特　 ．

征衍 射 峰 没 有 出 现 ，而 ｄ　 ＝０．
３９６
　ｎｍ 和 ｄ２
　，＝　
０．１
９８　
ｎｍ 的特征 峰较 强 ，这说 明斜 方 晶系 Ｓｒ
Ｆｅ０２
　
的择 优取 向为 ［１
０１］方 向。
　
０
０‘管　
５０ ・
　

毫
　
５０　

罾
　

图 ２　 Ｓｒ
Ｆｅｌ
２Ｏｌ
９柠 檬 酸 盐 前 驱 物 的 ＤＳＣ—ＴＧ 曲 线　
－
．　 ‘
　 ｊ
Ｉ Ｊ
ｉ
ｊ
山．　．
　
Ｆｉ
ｇ・２　 ＤＳＣ — ＴＧ　ｃｕｒｖｅｓ　
ｏｆ　ｃｉｔ
ｒａｔｅ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ
　ｏｆ
　ＳｒＦｅｌ２Ｏ
ｌ９　

２．
２．２差 热 分 析　 图 ２中的 差 式 扫 描 量 热 曲线　
（
ＤＳＣ）的 吸 热 和 放 热 效 应 及 其 解 释 分 别 为 ：１１３．２
　 ｌＯ　 ２Ｏ　 ３Ｏ　 ４ｏ　 ５Ｏ　 ６ｏ　 ７Ｏ　

℃和 １
５２℃处 的两个 吸热 谷是 柠檬 酸盐干 凝胶 失去　 ２
　０／（。
）　
自由水 的吸热效 应 ，其 中 １５２℃处 的吸热 效 应是 干　 图３ ＳｒＦｅｌ
．
２０ｌ
９柠 檬 酸 盐 干 凝 胶 分 解 ０．
５　ｈ后 其 产 物 的　
凝胶 失去 吸附在 蜂 窝状 多孑Ｌ组织 内 的少量 毛细管水　 ＸＲＤ 图　
所 致 。在 １７５～６３７℃ 温度 段 ，ＤＳＣ曲线 相 对 于基　 Ｆｉ
ｇ・３　 ＸＲＤ　ｐａｔｔｅｒｎｓ　ｏｆ　ｃｉ
ｔｒａｔｅ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ　ｏｆ
　ＳｒＦ　ｌ
２　０ｌ９
　ａｆｔ
ｅｒ　

线 是上 升 的 ，表明试 样在此 温 度段 的综 合 热效 应为　 ｄｅ

ｃｏｍ ｐ
ｏｓｅ
ｄ　ｆ
ｏｒ　
０．５　ｈ　

放热 效应 ，这是 柠 檬 酸 盐 分 解 吸 热 、结 晶水 失 水 吸　
热、
柠 檬 酸盐燃 烧放 热 和低 温 磁铅 石 型 铁 氧体 及 其　 ２．
３．２
　 Ｓｒ
Ｆｅｌ
２Ｏｌ
９柠檬 酸 盐 干凝 胶 不 同煅 烧 温 度 下　
中间相结 晶放 热 的综 合 效应 。在 ６３７℃ 和 ７４２℃ 两　 的物 相及 其变 化规律　 由 图 ２已知
Ｓｒ
Ｆｅ￣
２Ｏ．
。柠　 ，

个放 热峰之 间 的 ６８８．
６℃处 出现 吸热 谷 ，说 明柠 檬　 檬酸盐 干 凝 胶 的 主 要 热 效 应 集 中于 ６
００～８００℃ ．　

酸盐 干凝胶在 两 次大量 结 晶放热 过程 中发生 了亚稳　 因 此 ，干 凝 胶 在 ６００～８００ ℃ 温 度 区 间 的 晶 化 过 程　

结 晶相 分解 吸热 过程 。而 ６００℃ 和 ７００℃时煅烧 产　 成 为研究 重 点 。 图 ４是 Ｓｒ
Ｆｅｌ
２０ｌ
９柠 檬 酸 盐 干 凝 胶　
物 的 ＸＲＤ分 析 表明 ，６８８．
６℃附近 的吸热谷 是 ６
００　
经４
５０℃分解１
　ｈ后在不同温度下煅烧产物占
勺ＸＲＤ　
℃左 右结 晶 的低 温 Ｓｒ
Ｆｅｌ
２０ｌ
９磁 铅 石 型 铁 氧 体 吸 热　 图。分 析 表 明 ：６００℃ 时 的 煅 烧 产 物 主 要 是　 一　
分解 所致 。７４２℃ 以后 ，体 系除综 合 热效 应 表现 为　
Ｆｅ
２０３，同时含 少量斜 方 晶系 Ｓｒ
ＦｅＯ２５和 Ｓｒ
Ｆｅ￣
２Ｏ１
９。　 ．

吸热效 应外 ，ＤＳＣ曲线上 的微小 波动 已很 难解 释 该　

７
００℃ 和 ８００℃ 时 的煅 烧 产物 主要 为　 一Ｆｅ
２ｏ３和　
干凝胶 在高 温下 的复 杂热效 应 。
　
斜方 晶系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
．５＇均含有 少量 四方 晶系 Ｆｅ
２０３［因　
 第 ３
１卷 第 １期　 赵 文俞 等 ：
柠檬酸法合成 Ｓ
ｒＦｅ
１２Ｏ１
９磁铅 石 型 铁 氧 体 的 晶化 过 程 研 究　

峰强度 变化 表 明 ，当温 度高 于 １
　０００℃ 后 ，因体 系　
６ 口一Ｆ　２
Ｏ３　 中 已无 Ｓｒ的结 晶相 和 非 晶相 ，升 高 温 度 已不 再具　
有 降低 ａ—Ｆｅ
２０３含 量 和 提 高 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９纯 度 的 作　
用 。这说 明要 合成 出单 相 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９磁 铅 石 型 铁 氧　
体 ，不 宜 采用化学 计量 配方 ，而应 采取 Ｓｒ过量 的非　
～ 　 ．
　 丘
．　
ｊ
　 ｌ
６
　
Ｉ ． 　 化学计 量配 方 ，这一 点 已得 到一 系列 非 化学计 量 配　
方 的实验结 果 和文献 ［１
４］报道 的结论 所证 实 。
　
２．
４ 讨　 论　

～
　．．
　。
　．
　 Ｉ
６
Ｌ
矗　土
　
Ｉ
　
根据 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９柠 檬 酸 盐 干 凝胶 在 ７００℃ 时 煅　
．　 烧产物 的 ＸＲＤ 图 中斜 方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
　５和 四方 晶系　
Ｆｅ
Ｅ０３的特征衍 射 峰强 度 较 ６００℃ 时 的显 著 增 强 ，
　
可推 知低 温 时结 晶 的 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ　
９磁 铅 石 型 纳 米 铁 氧　
体 的 分 解 产 物 为 斜 方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯａ
　和 四方 晶 系　

ｊ．
。
Ｌ
．ｉ凸
。
　ｉ　 Ｉｉ
皂　 ．
Ｆ　
２Ｏ３
。 比较 四方 晶 系 Ｆ　
２Ｏ３、
斜 方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯａ５和　 ．

Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９的 晶胞 参 数 （见表 １）可见 ，一 方 面 ，三 者　
的晶胞均存 在 一定 的畸变 （与 ＪＣＰＤＳ卡 片 的标 准数　
据相 比）；
另一 方面 ，四方 晶系 Ｆ　
２（）
３和 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ　
９的　

表 １ 低 温 Ｓｒ
Ｆｅｌ
２Ｏｌ
，磁 铅 石 型 纳 米 铁 氧 体 及 其 热 分 解 产　
物 的 昌胞 参 数 特 征　
Ｔａｂｌ
ｅ　１　 Ｌａｔｔｉ
ｃｅ　ｐａｒａｍ ｅｔｅｒｓ　ｏｆ　ｌ
ｏｗ－ｔｅｍ ｐｅｒａｔｕｒｅ　ｓｔｒｏｎｔ
ｉｕｍ 　

ｆ
ｅｒｒｉｔ
ｅ　ｗｉ
ｔｈ　ａ　ｍ ａｇｎｅｔｏｐｌ
ｕｍ ｂｉ
ｔｅ　ｓｔ
ｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｉ
ｔｓ　

ｔｈｅｒｍ ａｌ
　ｄｅｃｏｍ ｐｏｓｉ
ｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔ
ｓ　

１Ｏ　 ２Ｏ　 ３ｏ　 ４ｏ　 ５０　 ６０　 ７０　

２　
０／（。
）　

图 ４　 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９柠 檬 酸盐 前 驱 物 ４５０℃ 分解 １
　ｈ后 在 不 同　
温度 下煅 烧 产 物 的 ＸＲＤ曲 线　
Ｆｉ
ｇ．４　 ＸＲＤ　ｐａｔ
ｔｅｒ
ｎｓ　ｏｆ
　ａ　ｓｅ
ｒｉｅｓ
　ｏｆ
　ｃａ
ｌｃｉ
ｎａｔ
ｅｓ　ａｔ
　ｄｉ
ｆｆｅ
ｒｅｎｔ
　

ｔ
ｅｍ ｐｅｒ
ａｔｕｒ
ｅｓ　
ｏｆ　
ｃｉｔ
ｒａｔ
ｅ　ｐｒ
ｅｃｕｒ
ｓｏｒ
　ｏｆ
　Ｓｒ
Ｆｅｌ
２　Ｏ１
９　ａｆ
ｔｅｒ　

ｄｅ
ｃｏｍｐｏｓｅ
ｄ　ａｔ
　４５０ ℃ ｆ
ｏｒ　１
　ｈ　

ｃ轴 轴 长 较 相 近 ，斜 方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
　５（１
０１）面 与　
０．
６９４　
ｎｍ 处 出现 四方 晶系 Ｆ　
２０３的 （１
０２）衍射 面 的　
Ｓｒ
Ｆｅｌ
２０１
９（０００１）面 内 的原 子 排 布 较 相 近 。三 者 晶　
特征峰 ］，但 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９磁铅 石 型铁 氧 体 在 ７００℃ 时　
胞 畸变 与它 们 的结 晶度 较低 、活性 较 高有 关 ，三者　
没有结 晶 、８００℃ 时 亦 只 有少 量 结 晶 。１
　０００℃ 和　
晶胞 的拓 朴 关 系 说 明低 温 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ　
９磁 铅 石 型 纳米　
１
　２００℃ 时 的物 相 主 要 是 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９，ａ—Ｆｅ
２　 的　
铁 氧体实 际上 是 由多种原子 排列 骨架具 有一定 内在　
含量减 少 ，斜 方 晶系 Ｓｒ
ＦｅＯａ５和 四方 晶系 Ｆｅ
２０３的　
联 系 的亚 稳原 子团簇 构成 的 ，这些 亚稳 原子 团簇 在　
．

特征衍 射峰消 失 。可见 ，Ｓｒ

Ｆｅ１
２Ｏ１
９磁 铅 石型 铁氧 体　
不 同 的热 力学条 件下 可形成 具有不 同对 称性质 的 晶　
在 ６００ ℃ 左 右 可 以 结 晶 析 出 ，但 热 稳 定 性 较 差 。
　
体 （中间相 ）。因此 ，不难 理解这 些 亚稳 原子 团簇 的　
７００℃ 时不 仅 对 柠 檬 酸 盐 干 凝 胶 晶 化 为 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９　
高化 学活性 和 晶胞 关 系 是 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９磁 铅 石 型 纳 米　
磁铅 石型铁 氧体 不利 ，而且在 ６００℃ 左右 形成 的低　
铁 氧体 磁 性 能极 不 稳 定 和 晶 化 过 程 中存 在 如　 一　
温 Ｓｒ
Ｆｅ１
２０１
９磁 铅 石 型 铁 氧 体 还 会 被 分 解 ，其 分 解　
Ｆｅ
Ｅ０３、四方 晶系 Ｆｅ
２０３和斜 方 晶系 Ｓｒ
ＦｅＯａ
　ｓ等多 种　
产物 主 要 为 四方 晶系 Ｆｅ
２Ｏ３和 斜 方 晶 系Ｓｒ
ＦｅＯ’
　，　
中间相 结 晶 和相 转 变 的根 本 原 因 。低 温 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ　
。　
可能还 有 ａ—Ｆｅ
Ｅ０３。１
　０００℃ 和 １
　２００℃ 煅 烧 后样　
磁 铅石 型铁 氧体在 热力学 上 的不稳定 性和受 热分解　
品 的 ＸＲＤ 图 中 ａ—Ｆ　
２Ｏ３和 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９的特征 衍 射　
特性 的发现 ，说 明 ６００℃ 时 由亚稳 原子 团簇 组 成 的　
 ・
２４・
　 硅 酸 盐 学 报　 ２
００３年　

四方 晶系 Ｆｅ２
０３、斜 方 晶系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
　５和 Ｓｒ
Ｆｅ１
２ｏ１
９纳　 Ｆｅ２
ｏ３，分 解 温度为 ６８８．
６　ｏ
Ｃ左 右 ，
热 稳 定的Ｓｒ
Ｆｅ１
２・　
米粒 子系 统实 际上是 一种 化学 活性 相近 的动 态热平　 ｏ　
。磁 铅 石 型铁 氧 体 的形 成 温度 需 高于 ８００℃ 。低　
衡 系统 ，７００℃ 附 近 四 方 晶 系 Ｆｅ
２０３和 斜 方 晶 系　 温 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
。磁 铅 石 型 铁 氧 体 热 不 稳 定 性 的 发 现 ，
　
Ｓｒ
ＦｅＯ２
　ｓ纳 米粒 子趋 于 稳定 ，
超 过８００
　ｏＣ后Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９　 对合 成 热 稳 定 性 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ１
９磁 铅 石 型 铁 氧 体 ，在　
纳米粒 子成 为热稳 定体 ，四方 晶 系 Ｆｅ
２０３和斜 方 晶　 ６００～８００
　ｏＣ温度段 采 用 快 速 升温 工 艺 或其 它 热 处　
系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
　纳米粒 子不 再 稳定 。很 显 然 ，这 种 规律　 理工 艺具 有指导 意义 。
　
性 不仅 可作 为 合 成 热 稳 定 性 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ】
。磁 铅 石 型 铁　 （３）指 出鉴 别 ｙ—Ｆｅ
２０３和 四方 晶系 Ｆｅ
２０３的　
氧体时在 ６
００～８００　
ｏＣ温 度 段采 取 快 速 升温 工 艺 或　 ＸＲＤ数 据 应 为 ２
　＜２０。区 间 的 特 征 衍 射 ，而 不 是　
其它 特殊 升温制度 的理 论依 据 ，而且 对磁 铅 石型 纳　 ２０＞２０。区 间 的 特 征 衍 射 。 证 实 了 在 热 稳 定 性　
米铁 氧体 早 日实现工 业化 生产具 有指 导意 义 。
　 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ】
。磁 铅 石 型 铁 氧 体 结 晶 之 前 有 四 方 晶 系　
低 温 ｓｒ
Ｆｅ１
２０１
　磁 铅 石 型 铁 氧 体 的 分 解 产 物 除　
Ｆｅ
ｚ０３中间相 结 晶。
　
ａ—Ｆｅ
２０３外 ，还 有 四方 晶 系 Ｆｅ
ｚ０３的依 据 是 ：在　
（
４）当煅 烧 温 度 升 至 １
　０００℃ 时 ，斜 方 晶 系　
ＸＲＤ 图 中 ，出 现 四 方 晶 系 Ｆｅ
ｚ０３的 ｄ（
】０２
）＝６．９４
　
Ｓｒ
ＦｅＯ２
　５和 四方晶 系Ｆｅ
ｚ０３
均 消失 ，煅烧 产 物主要 为　
ｎｍ 特 征衍 射峰 ，而没 有 出现 ｙ—Ｆｅ
ｚ０３的 ｄ（
１ｌＯ
）＝　
Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９，但 含 有 少 量 ａ—Ｆｅ
２０３。高 温 煅 烧 产 物　
５．
９０　
ｎｍ 特征衍 射 峰 。考 虑到 ２
　＞２０。
时 ｙ—Ｆｅ
２０３
　
中始终 有 ａ—Ｆｅ
２０　结 晶 ，是 由于 磁铅 石 型铁 氧 体　
和四方 晶系 Ｆｅ
ｚ０３的 ＸＲＤ衍 射 数 据 非 常接 近 ，建　
六角 晶体 的化 学 式 并 不是 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ】
。化 学 计 量 式 而　
议 采用 ２０＜２０。
时 的特征衍 射数 据鉴 别二 物相 。
　
是 Ｓｒ
Ｆｅ１
２　 口　ｏ１
９非化 学计 量式 所致 。
　
化 学计 量配方 在 １
　０００　ｏ
Ｃ时 的煅烧 产 物 的 比饱　
和磁化 强度 （３９．
２　ｅ
ｍｕ／ｇ）和矫顽 力 （１７．
７　ｋＡ／
ｍ）均　
参考文献 ：
　
不 及文 献 ［１
４］的报 道数 据 ，其 主要 原 因是 由于 其 中　
［１］ ＲＵＡＮ　
Ｓｈｅｎ
ｇｐｉ
ｎｇ，ＸＵ　
Ｂａｏｋｕ
ｎ，ＳＵＯ　
Ｈｕｉ
，ｅｔ
　ａ１．Ｍｉ
ｃｒｏ
ｗａｖｅ
　
非磁性 ａ—Ｆｅ
ｚ０３含 量较 高 所致 。 电子 探 针 定 量 分　 ａｂｓ
ｏｒｐｔｉ
ｖｅ　ｂｅｈａｖｉ
ｏｒ　ｏｆ　ＺｎＣｏ　ｓ
ｕｂｓｔｉ
ｔｕｔ
ｅｄ　Ｗ —ｔｙｐｅ　Ｂａ　ｈｅｘａｆ
ｅｒｒｉ
ｔｅ　
析 １
　２００℃煅 烧 产 物 中 ３０个 粗 大 磁 铅 石 型铁 氧体　 ｎａ
ｎｏｃｒ
ｙｓｔ
ａｉ［
ｉｎｅ
　ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔ
ｅ　ｍａ
ｔｅｒ
ｉａｌ［Ｊ］．Ｊ
　Ｍａ
ｇｎ　Ｍａｇｎ
　Ｍａｔ
ｅｒ，
　
六角 晶体 的 Ｓｒ
／Ｆｅ比值 ，结果 发 现所 有 六角 晶 体 的　 ２０００， ２１２： １７５— １７７．
　

Ｓｒ
／Ｆｅ比均 大于 １／１
２，这说 明磁铅 石 型 铁 氧体 六 角　 ［
２］ ＳＵＧＩ
ＭＯＴＯ　Ｓ，ＫＯＮＤＯ　Ｓ，ＯＫＡＹＡＭＡ　Ｋ，ｅ
ｔ　ａ１．Ｍ—
ｔｙｐｅ
　
ｆｅｒｒｉ
ｔｅ　ｃｏｍｐｏｓｉ
ｔｅ　
ａｓ　ａ　ｍｉ
ｃｒｏｗａｖｅ　ａｂｓｏｒｂｅｒ
　ｗｉ
ｔｈ　ｗｉ
ｄｅ　ｂａｎｄｗｉ
ｄｔｈ　
晶 体 的 化 学 式 并 不 是 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ】
９，而 是 Ｓｒ
Ｆｅ】
２一　・
　
ｉ
ｎ　ｔ
ｈｅ　ＧＨｚ
　ｒａｎ
ｇｅ［
Ｊ］．Ｉ
ＥＥＥ　Ｔｒ
ａｎｓ
　Ｍａ
ｇｎ， １
９９９，３５（５）：
　
口　ｏ１
９，这种 阳离子 空位 是化学 计量 配方 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ】
９　
３　１５４— ３　１５６．
　
柠 檬 酸 盐 干 凝 胶 的高 温 煅 烧 产 物 中仍 有 另 相 ａ—　 ［
３］　 ＣＨＯ　Ｈ　Ｓ，ＫＩ
Ｍ　Ｓ　
Ｓ．Ｍ—
ｈｅｘａ
ｆｅｒ
ｒｉｔ
ｅｓ　ｗｉ
ｔｈ　ｐ
ｌａｎｎ
ａｒ　ｍａｇｎ
ｅｔｉ
ｃ　
Ｆｅ
ｚ０３的原 因 。对 于磁铅 石 型铁 氧体 晶 体 中的 阳离　 ａｎｉ
ｏ ｔｒ
ｓ ｏｐｙ　ａｎｄ　ｔｈｅｉ
ｒ　ａｐｐｌ
ｉｃａｔｉ
ｏｎ　ｔｏ　ｈｉ
ｇｈ—ｆｒ
ｅｑｕｅｎｃｙ　ｍｉ
ｃｒｏｗａｖｅ　

子 空 位 问题 ，并 不是 Ｍ 型铁 氧体 的特有 属性 ，其 它　 ａｂｓ
ｏｒｂｅ
ｒｓ［Ｊ］．Ｉ
ＥＥＥ　Ｔｒ
ａｎｓ
　Ｍａ
ｇｎ，１９９９，３５（５）：３　１
５１—　
３　１５３．
　
类 型磁铅 石 型铁 氧体 如 ｚ型 铁 氧 体 中亦 普遍 存在 ，
　
［
４］ 张永 祥 ，丁荣 林 ，李 韬 ，等 （
ＺＨＡＮＧ　
Ｙｏｎ
ｇｘｉ
ａｎｇ，ｅ
ｔ　ａｔ）．六　
且 在 ｚ型铁 氧体 的 配 方设 计 中 已利 用 此属 性 减 少　
角 型 铁 氧 体 吸 波 材料 的 研 究 ［
Ｊ］．硅 酸 盐 学 报 （
Ｊ　Ｃｈｉ
ｎ　Ｃｅｒ
ａｍ　
Ｆｅ
３　转变 成 Ｆｅ
ｚ　的数量 ［
　 。关 于 Ｓｒ
Ｆｅ】
２ｏ】
９磁铅 石　
Ｓ０ｃ
），１
９９８，２
６（３）：２７５－ ２８
０．　
型 铁氧 体 的磁性能 与配 方 （即 Ｓｒ
／Ｆｅ比值 ）间 的关 系　 ［
５］ 熊 纲 ，杨 绪 杰 ，王 晓 慧 ，等 （
ＸＩＯＮＧ Ｇａ
ｇ ，ｅ
ｎ ｔ　ｎ１）．ｘ 型 六　
将 另文 详细 分析 。
　 角 晶 系 钡 铁氧 体 纳 米 晶 的 制 备 和 表 征 ［Ｊ］．高 等 学 校 化 学 学　
报 （Ｃｈｅ
ｍ　Ｊ
　Ｃｈ
ｉｎ　
Ｕｎｉ
ｖ），１９９
８，１９（９）：１
　４６７— １
　４７０．
　
［
６］ 郑 宗瑜 ，刘 治 国 （
ＺＨＥＮＧＺｏｎｇｙｕ，
　 ａｔ）．共 沉 淀 与 高温 助 熔　
３
　 结　 论　 相 结合 的 制造 单 晶钡 铁 氧 体 粉 末 工 艺 ［Ｊ］．磁 性 材 料 及 器 件　
（
Ｊ　Ｍａ
ｇ ｎ　
Ｍａｔ
ｅｒ　
Ｄｅｖｉ
ｃｅ），１
９８６（１）：
２７— ３３．
　
（
１）证 实 具有 吸 水 性 的化 学 计 量 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ　
。前　 ［
７］ ＬＩ
Ｎ　Ｃ　Ｈ，ＳＨＩ
Ｈ　Ｚ　
Ｗ ，ＣＨＩ
Ｕ　Ｔ　
Ｓ，ｅ
ｔ　ａ１．Ｈｙｄｒ
ｏｔｈｅ
ｒｍａｌ
　ｐｒ
ｏ．　
驱 物为柠 檬酸盐 ，且在 ４５０　ｏ
Ｃ和 ５５０
　ｏＣ分解 时 并不　 ｃ
ｅｓｓｉ
ｇ　
ｎ ｔ
ｏ　ｐｒ
ｏｄｕｃ
ｅ　ｍａ
ｇｎｅ
ｔｉｃ
　ｐａ
ｒｔｉ
ｃｕｌ
ａｔｅ
ｓ［Ｊ］．Ｉ
ＥＥＥ　
Ｔｒａｎ
ｓ　Ｍａ
ｇｎ，
　
直接形 成 Ｓｒ
Ｆｅ１
２Ｏ１
９磁 铅 石 型 铁 氧 体 ，其 分 解 产 物　 １
９９０，ＭＡＧ一２
６（１）：１５— １
７．　

中的少量 结 晶相 为 ａ—Ｆｅ
２０３和斜方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯ２
　。　 ［８］ ＧＯＲＮＥＲＴ　
Ｐ，ＳＩ
ＮＮ　
Ｅ，ＳＣＨＵＰＰＥＬ　
Ｗ 。ｅ
ｔ　ａ￡．Ｓｔ
ｒｕｃ
ｔｕｒ
ｅ　ａ
ｎｄ　
ｍａ
ｇ ｎｅｔ
ｉｃ　ｐｒ
ｏｐｅ ｒｔｉ
ｅｓ　
ｏｆ　
ＢａＦｅ
２—２　Ｃｏ　Ｆｅｌ６０２７
　ｐｏｗｄｅｒｓ　ｐｒｅｐａｒ
ｅｄ　ｂｙ　
（２）发 现 ６００　
ｏＣ时 结 晶的低 温 Ｓｒ
Ｆｅ】
２Ｏ　
９磁铅 石　
ｔ
ｈｅ　
ｇｌａｓ
ｓ　ｃ
ｒｙｓ
ｔａｌ
ｌｉ
ｚａｔ
ｉｏｎ　
ｍｅｔ
ｈｏｄ［Ｊ］．Ｉ
ＥＥＥ　
Ｔｒａ
ｎｓ　
Ｍａｇｎ，１
９９０，
　
型铁 氧体在 热力 学上并 不稳 定 ，当温 度升 高 时会 被　
２６（１）：１２
—１４．
　
分解 ，其 分解 产物 为斜 方 晶 系 Ｓｒ
ＦｅＯｚ
　和 四方 晶 系　
（
ｏ ｎｔ
ｃ ｉｎｕｅ
ｄ　ｏ
ｎ　Ｐ．
３０）
　
 ・
３
０・　 硅 酸 盐 学 报　 ２０
０３正　

参考文献 ：
　
［
１］　 马 亚 鲁 ，马 卫 兵 ，郑 俊 萍 ，等 （Ｍａ
　Ｙａ
ｌｕ，ｅ
ｔ　ａ１）．少 量 掺 杂　
３　 结　 论　
Ａｌ
２ｏ３，ｓｉ
ｏ２的 Ｍｇ—ＰＳＺ陶 瓷 材 料 的 液 相 烧 结 ［Ｊ］．硅 酸 盐 通　

报 （Ｂｕ
ｌｌ　
Ｃｈｉ
ｎ　Ｃｅ
ｒａｍ　
Ｓｏｃ），２０００，
５：３２— ３５．
　
（１）添加 Ａｌ
，ｏ　对 Ｍｇ—ＰＳＺ陶 瓷 有 细 化 晶粒　 ［
２］　 ＭＯＮ　
ＦＲＯＳ
．Ｓ　
Ｃ　Ｓ，Ｐｒ
ｅｃｉ
ｐｉｔ
ａｔｉ
ｏｎ　
ａｎｄ　
ｂｕｌ
ｋ　ｐｒ
ｏｐｅｒ
ｔｙ　
ｂｅｈａ
ｖｉｏｒ
　ｉｎ
　ｔｈｅ
　
和降 低 （Ｃ＋ｔ
）一ｚｒ
０，体 积 含 量 的作 用 ，并 且 随 着　 ｙ
ｔｔｒ
ｌａ　 ｍａ
ｇｎｅ
ｓｉａ
　 ｚ
ｉｒｃ
ｏｎｉ
ａ　ｔ
ｅｒｎａｒ
ｙ　ｓ
ｙｓｔ
ｅｍ［
Ｊ］．Ｂｒ
　Ｃｅ
ｒａｍ　
Ｔｒａ
ｎｓ　
ＡＩ
２０３掺入 量 的增 加 ，（Ｃ＋ｔ
）～Ｚｒ
Ｏ２体 积 含 量 有 下　 Ｊ，１９９１，
９０：１７５— １７６．
　

［３］ ＬＥＥ　
Ｗ　Ｅ，ＲＡＩ
ＮＦＯＲ　
ＦＨ　
Ｗ　Ｍ．Ｃｅ
ｒａｍｉ
ｃ　Ｍｉ
ｃｒ
ｏａｔ
ｒｕｃｔ
ｕｒｅ
ｓ：Ｐｒ
ｏｐ—
　
降趋 势 。
　
ｅｒ
ｔｙ　
Ｃｏｎｔ
ｒｏｌ
　ｂｙ
　Ｐｒ
ｏｃｅ
ｓｓｉ
ｎｇ［
Ｃ］．Ｌｏｎｄｏ
ｎ：Ｃｈａｐ
ｍａｎ＆ Ｈａ
ｌｌ，
１９９４．
　
（２）按 摩 尔 比为 ３：
２掺 入 Ａｌ
２０３和 Ｓｉ
０２的作 用　
６７— ６８　
在一 定范 围 内与单独 掺 入　 ２ｏ３作 用差 别 不 大 ，只　 ［４］
　 黄传 勇 （
ＨＵＡＮＧ　
Ｃｈｕ
ａｎｙ
ｏｎ
ｇ ）．固体 电解 质 氧化 锆 的 低 温 合 成　
是 （Ｃ＋ｔ
）一Ｚｒ
Ｏ２体 积含量 有所 降低 。但 当掺入 的质　 及应 用 ［Ｄ］．北 京 ：清 华 大 学 （Ｂｅｉ
ｊｉ
ｎｇ：Ｔｓ
ｉｎｇｈｕ
ａ　Ｕｎｉ
ｖｅｒ
ｓｉｔ
ｙ），
　

量分数 Ａｌ
２０３为 １．
２％和 ｓｉ
０２为 ０．４７％时 ，Ｍｇ—　 ２０００．５８— ５９．
　

［５］ 吴 南春 ，黄 校 先 ，李 包 顺 ，等 （ＷＵ　
Ｎａｎ
ｃｈｕｎ，ｅ
ｔ　ａ１）．分 步冷 却　
ＰＳＺ陶瓷样 品的 晶粒尺 寸和 （Ｃ＋ｔ
）一Ｚｒ
Ｏ２含 量都 有　
烧成 制 备 Ｍｇ—ＰＳＺ材 料 的 研 究 ［
Ｊ］．硅 酸盐 学 报 （Ｊ
　Ｃｈ
ｉｎ　
Ｃｅ—
　
所 提高 。
　
ｒ
ａｍ　
ｓｏｃ ），１９９７，２５（
４）：
４２７— ４３
２．　
（３）含质 量 分 数 为 ０．
８％ＡＩ
２Ｏ３的 氧 化 锆 中掺　
［
６］ 马 亚 鲁 （ＭＡ　
Ｙａｌ
ｕ）．ＡＩ
２０３掺 杂 对 微 晶 （Ｙ，
Ｍｇ）一ＰＳＺ 材 料 性　
入 ｃａ
２　离子 可 以促 进 晶粒 长大 ，提高 （ｃ＋ｔ
）一Ｚｒ
Ｏ，　 能的影响【
Ｊ］．陶 瓷 学 报 （
Ｊ　Ｃｅｒ
ａｍ），１９９９，
２０（１）：
３２—３４．
　

含 量 。以 Ｃａ
Ｆ２的形 式引 入 Ｃａ２
　离子 比 Ｃａ
ＣＯ　的形　 ［
７］ ＬＥＶＩ
Ｎ　Ｅ　Ｍ ，ＲＯＢＢＩ
ＮＳ　
Ｃ　Ｒ，ＭＣＭＵＲＤＩ
Ｅ　Ｈ　Ｆ．Ｐｈａ
ｓｅ　Ｄｉ
ａ—　

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［Ｍ］．Ｏｈｉ
ｏ：Ｔｈｅ
　Ａｍｅｒ
ｉｃａ
ｎ　Ｃｅｒ
ａｍｉ
ｃ　Ｓ
ｘ￣ｚ
ｉｅｔ
ｙ，　
式 在提 高 （
ｃ＋ｔ
）一Ｚｒ
Ｏ２含量方 面效 果更 显著 。
　
１９６４．３１２．
　
（
４）含质 量 分 数 为 ０．８％ＡＩ
２０３的 氧 化 锆 中掺　
［８］ 杨 显 万 ，何 蔼 平 ，袁 宝 州 ，等 （ＹＡＮＧＸｉ
ａｎｗａ
ｎ，ｅ
ｔ　ａ１）．高温 水　
入 Ｙ” 离 子 的 作 用 与 掺 入 ｃａ
　 离子的作用相 似，
　 溶 液 热 力学 数 据 计 算 手 册 ［
Ｍ ］．北 京 ：冶 金 工 业 出版 社 （Ｂｅ
ｉ．　

只是效果 更 明显 。并 且 以 Ｙ（Ｎ０３）
３・６Ｈ２
Ｏ 的形 式　 ｊ
ｉｎｇ：Ｔｈｅ
　Ｍｅ
ｔａｌ
ｌｕｒ
ｇｉｃ
ａｌ　
Ｉｎｄｕ
ｓｔｒ
ｙ　Ｐｒ
ｅｓｓ），１９８３．２１
— ５５６．
　
［
９］ ＬＥＶＩ
Ｎ　Ｅ　Ｍ ，Ｒ０ＢＢＩ
Ｎｓ　
Ｃ　Ｒ。ＭＣＭｕＲＤＩ
Ｅ　Ｈ　Ｆ．Ｐｈａ
ｓｅ　Ｄｉ
ａ—　
引 入 Ｙ” 离 子 比 Ｙ　 的 形 式 对 提 高 样 品 中　
ｇｒ
ａｍｓ
　ｆｏｒ
　ｅｒ
Ｃ ａｍｉ
ｓｔｓ
［Ｍ］．Ｏｈｉ
ｏ：Ｔｈｅ
　Ａｍｅｒ
ｉｃａ
ｎ　ｅｒ
Ｃ ａ
ｍｉｃ
　Ｓｏｃｉ
ｅｔｙ，
　
（Ｃ＋ｔ）一Ｚ　 含 量更 有效 。
　 １９６９．１２９．
　

※　 ※　 ※　 ※　 ※　 ※　 ※　 ※　 ※　 ※　 ※　 ※　

（ｃ
ｏｎｔ
ｌｎｕｅ
ｄ　ｆ
ｏｍ　
ｒ Ｐ．２４）
　 ｔ
ｈｅ　
ｐｒｅ
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ｏｎ　ｏｆ
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ｅｘａ
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ｅ　ｎａ
ｎｏｐ
ａｒｔ
ｉｃｌ
ｅｓ［Ｊ］．Ｎａ
ｎｏ－
　
［９］ ＳＵＲＩ
Ｇ　Ｃ，ＨＥＭＰＥＬ　
Ｋ　Ａ，ＢＯＮＮＥＮＢＥＲＧ　
Ｄ．Ｆｏｒ
ｍａｔ
ｉｏｎ　
ａｎｄ
　 Ｓｔｒｕｃｔ
　Ｍ ａｔ
ｅｒ， １９９９。 １２：２９— ３４．
　

ｍｉ
ｃｒｏｗａｖｅ　ａｂｓｏｒｐｔｉ
ｏｎ　ｏｆ
　ｂａｒｉ
ｕｍ　ａｎｄ　ｓｔｒ
ｏｎｔｉ
ｕｍ　ｆ
ｅｒｒｉ
ｔｅ　ｐｒ
ｅｐａｒｅｄ　 ［１
３］　 ＦＡＮＧ　Ｊｉ
ｙｅ， Ｗ ＡＮＧ　Ｊｏｈｎ， ＧＡＮ　Ｌｅｏｎ
ｇ —Ｍ ｉ
ｎｇ， ｅｔ
　ａｌ　 Ｆｉ
ｎｅ　

ｂ
ｙｓｏｌ—ｇｅｌ
　ｔｅ
ｃｈｎｉ
ｑｕｅ［Ｊ］．Ａｐｐｌ
　Ｐｈｙｓ
　Ｌｅ
ｔｔ，１９９３，６
３（２０）：
　 ｓｔｒｏｎｔｉ
ｕｍ　ｆｅｒｒｉ
ｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ
ｓ　ｆｒ
ｏｍ　ａｎ　ｅｔ
ｈａｎｏｌ
—ｂａｓｅｄ　ｍｉ
ｃｒｏｅｍ ｕｌ
ｓｉｏｎ　

２　８３６— ２　８３８．
　 ｌ
Ｊ』．Ｊ
　Ａｍ Ｃ
ｅｒａ
ｍ　Ｓ
ｏｃ，２０
０ｏ，８３（５）：１
　Ｏ４９— １
　０５５．
　
［１
０　３ 张洪 国 ，周　 济 ，岳 振 星 ，等 （
ＺＨＡＮＧ　
Ｈｏｎ
ｇｇｕ
ｏ，ｅ
ｔ　ｎ
　）．凝　 ［１
４］　 张 密 林 ，周 铭 ，辛 艳凤 ，等 （
ＺＨＡＮＧ　
Ｍｉｌ
ｌｎ，ｅ
ｔ　ａ１）．柠 檬 酸　
胶 自燃 法 制 备 低 温 烧 结 Ｚ型 铁 氧 体 材 料 ［
Ｊ］．功 能 材 料 （
Ｊ　 法 合成 Ｓｒ
Ｆｅ．
２Ｏ．
９超 微 粉 末 ［
Ｊ］．硅 酸 盐 学 报 （Ｊ
　Ｃｈｉ
ｎ　Ｃｅｒ
ａｍ　
Ｆｕｎｃ
ｔ　Ｍａｔ
ｅｒ），２０００，３１（Ｓ）：３６— ３８．
　 ｓｏ
ｃ ），１
９９６，２４（
６）：６８５－ ６８８．
　
［１１］ ＧＯＮＺＡＬＥＺ　 ＣＡＲＲＥＮＯ　
Ｔ，ＭＯＲＡＬＥＳ　
Ｍ　Ｐ，ＳＥＲＮＡ　
Ｃ　Ｊ．
　 ［１
５］　 ＺＨＡＮＧ　
Ｈｏｎ
ｇ ｇｕｏ，ＬＩ
　Ｌ
ｏ ｎｇｔｕ，ＺＨＯＵ　
Ｊｉ。ｅｔ
　ｎ１．Ｌ
ｏ ｗ—ｔ
ｅｒｏｐｅｒａ—
　
Ｂａｒｉ
ｕｍ　ｆ
ｅｒｒｉ
ｔｅ　ｎａｎｏｐａｒｔｌ
ｃｌｅｓ　ｐｒｅｐａｒ
ｅｄ　ｄｉ
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ｅ ｙ　ｂｙ　
ａｅｒｏｓｏｌ
　ｐｙｒ
ｏｌｙｓｉ
ｓ　 ｔｕｒｅ　ｓｉ
ｎｔｅｒ
ｉｎｇ，ｄｅｎｓｉ
ｆｉｃａｔｉ
ｏｎ。ａｎｄ　ｐｒ
ｏｐｅｒｔｉ
ｅｓ　
ｏｆ　
Ｚ—ｔｙｐ
ｅ　ｈｅｘａｆ
ｅｒｒ
ｉｔｅ　
［
Ｊ］．Ｍａｔ
ｅｒ　
Ｌｅｔ
ｔ，２０００。４３：９７— １Ｏ１．
　 ｗｉ
ｔｈ　Ｂｉ
２Ｏ３
　ａｄｄｉ
ｔｉ
ｖｅｓ［Ｊ］．Ｊ
　Ａｍ　Ｃｅｒ
ａｍ　Ｓ
ｃ ，２００１，８４（１
ｏ ４）：
　
【
１２ｊ
　 ＳＨＡＦＩ
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Ｖ　Ｐ　Ｍ ，ＧＥＤＡＮＫＥＮ　Ａ．Ｓｏｎｏ
ｃｈｅ
ｍｉｃ
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ｈ　ｔ
Ｏ　 ２　８８９— ２　８９４ ．