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第 34 章

標準反應焓變
34.1 標準燃燒、中和及生成焓變

34.2 使用簡單量熱法測定焓變

學習目標
研習本章後,你應能:

34.1
• 解釋並運用右方詞彙:反應焓變和標準條件 (特別有關燃燒、中和及生成);

34.2
• 使用簡單量熱法進行實驗測定焓變;
• 與其他精密技術相比,討論簡單量熱法的局限性;
• 利用實驗結果及∆H = mc∆T公式計算焓變。
第 34 章 標準反應焓變

在日常生活中,我們經常會使用不同種類的燃料,例如在煮食時會使用煤氣或液化石油
氣,在駕車時則需要使用汽油作為燃料。

由於相同質量的不同燃料在燃燒時所釋出的熱能並不相同,故科學家設計了一些方
法來量度這些熱能以作比較。為了作出公平的比較,這些燃料必須在相同的標準條件
下燃燒。

試想想…
科學家使用哪些方法來量度燃料燃燒時所釋出的熱能?
科學家利用量熱法量度燃料燃燒時所釋出的能量。
科學家訂立了哪些標準條件來比較不同燃料釋出的熱能?
標準狀態為:一個大氣壓強、温度為25°C、元素或化合物必須處於它們的標準狀態。
研習本章後,你應能回答以上問題。

標準條件 standard conditions


34 標準反應焓變

34.1 標準燃燒、中和及生成焓變
課文簡報
標準焓變
燃料的燃燒 (即燃燒作用) 屬放熱反應 (圖34.1)。我們可以比較
不同燃料在燃燒時涉及的焓變。為了公平地比較焓變,我們必須
在特定的條件下量度它們。

以下是量度焓變時所採用的標準條件:
–2
• 壓強為一個大氣壓強 (1 atm或101 325 N m );

• 温度為25°C或298 K (「K」是開氏温度的單位;開氏温度
= 攝氏温度 + 273);
圖 34.1 由於燃料在燃燒
–3
時會釋出熱能,故燃燒作 • 處於溶液狀態的物質,它的濃度須為1.0 mol dm ;
用屬放熱反應。
• 所有涉及的物質必須處於它們的標準態 (即在25°C和1 atm下
最穩定的物態)。石墨 (而非金剛石)、紅磷 (而非白磷) 和氧
(而非臭氧) 分別是碳、磷和氧的標準態。

註1 在上述的標準條件下所量度的反應焓變稱為標準反應焓變。註1
在香港中學文憑課程中,學生
不用研習標準溶解焓變。

熱化學方程式
標準反應焓變通常會以∆H 來表示,當中的「 」符號代表有關
–1
反應在標準條件下進行。此外,標準焓變的單位是kJ mol 。

考慮以下化學方程式:

–1
C(s) + O 2(g) CO 2(g) ∆H = –393.5 kJ mol

註2 顯 示 標 準 反 應 焓 變 的 平 衡 化 學 方 程 式 稱 為 熱 化 學 方程式。
反應焓變有時用作粗略估計反
應發生的機會,若∆H 是負
從上述方程式可得知,在標準條件下,一摩爾碳原子與一摩爾氧
數,反應發生時會失去能量, 分子反應生成一摩爾二氧化碳分子時,會釋出393.5 kJ的熱能。 註2
生成物較反應物穩定,因此放
熱反應較吸熱反應更易發生。
自然發生的反應通常是高度放
熱性的。
∆H 並非量度反應速率的指
標,不能顯示某反應是快是
慢。某反應可能放熱性極高,
但由於速率極低,故也不會發
生。
放熱反應 exothermic reaction 標準態 standard state 3 34
標準條件 standard conditions 標準反應焓變 standard enthalpy change of reaction
開氏温度 Kelvin temperature 熱化學方程式 thermochemical equation
VIII 化學反應與能量

課文重點
標準反應焓變是指在標準條件下,反應物按熱化學方程式所
示的摩爾比完全反應時的焓變。

涉及熱化學方程式中某物質的物態改變
在熱化學方程式上,我們需要標明反應物和生成物的物態。舉例
說:

H 2(g) + 1 O 2(g)
–1
H 2O(g) ∆H = –241.8 kJ mol ,但
2
H 2(g) + 1 O 2(g)
–1
H 2O(,) ∆H = –285.8 kJ mol
2

若反應中的生成物是蒸汽 (H 2 O(g)),反應所釋出的熱能是
–1
241.8 kJ mol (圖34.2(a));若生成物是液態水 (H 2 O(,)),反
–1
應所釋出的熱能則是285.8 kJ mol (圖34.2(b))。以上的差異源
DSEPP2012(IA)5 –1
於蒸汽在凝結成液態水時所釋出的額外熱能 (44.0 kJ mol )。

1 1
H 2(g) + O (g) H 2(g) + O (g)
2 2 2 2

焓 焓
註3 ∆H = –241.8 kJ mol
–1
∆H = –285.8 kJ mol
–1
註3
H 2O(g)的焓較H 2O()高。

H 2O(g)
H 2O(,)

(a) (b)

1 1
圖 34.2 顯示在(a) H 2(g) + O 2(g) H 2O(g) 和 (b) H 2(g) + O 2(g) H 2O(,)中
2 2
涉及物種的相對焓的圖表。

34 4 物態 physical state
34 標準反應焓變

把熱化學方程式的反應方向逆轉
若 把 熱 化 學 方 程 式 的 反 應 方 向 逆 轉 , ∆H 的 正 負 號 亦 會 隨 之 逆
轉。舉例說:

H 2(g) + 1 O 2(g)
–1
H 2O(,) ∆H = –285.8 kJ mol
2
H 2(g) + 1 O 2(g)
–1
H 2O(,) ∆H = +285.8 kJ mol
2

1
H 2(g) + O (g)
2 2

焓 ∆H = –285.8 kJ mol
–1
∆H = +285.8 kJ mol
–1
(a) (b)

H 2O(,)

1 1
圖 34.3 顯示在(a) H 2(g) + O 2(g) H 2O(,)和 (b) H 2O(,) H 2(g) + O 2(g)中
2 2
涉及物種的相對焓的圖表。

把熱化學方程式的計量系數倍增或倍減
若把熱化學方程式的各反應物和生成物的計量系數乘以或除以某
相同因子時,∆H的數值亦會按該因子的數值而倍增或倍減,例
如:
1
Ca(s) + O 2(g) CaO(s) ∆H = –635 kJ
A34.1
2
(a) 熱能變化 = –1371 kJ mol × 2 mol = –2742 kJ
–1

因此,反應會釋出2742 kJ的熱能。 2Ca(s) + O (g) 2CaO(s) ∆H = 2 × (–635) kJ = –1270 kJ


2
11.5 g
(b) 熱能變化 = –1371 kJ mol ×
–1
–1
= –342.75 kJ
(12.0 × 2 + 1.0 × 6 + 16.0) g mol
因此,反應會釋出342.75 kJ的 課堂練習34.1
熱能。
(c) 熱能變化 = –1371 kJ mol × 1 mol
–1
–1
2 以下反應的標準焓變是–1371 kJ mol ,它的熱化學方程式如下所示:
= –685.5 kJ
因此,反應會釋出685.5 kJ的熱能。 CH CH OH(,) + 3O (g) 2CO (g) + 3H O(,) ∆H = –1371 kJ mol
–1
3 2 2 2 2

在下列各情況下,反應分別會釋出多少熱能 (以kJ為單位)?
(a) 使用2摩爾的乙醇和6摩爾的氧進行反應。
(b) 使用11.5 g的乙醇進行反應。
(c) 反應生成了1摩爾的二氧化碳。
(相對原子質量:C = 12.0、O = 16.0、H = 1.0)

5 34
VIII 化學反應與能量

標準燃燒焓變 (∆H C )
標準反應焓變是任何反應焓變的通用名稱。然而,有些標準焓變
有它特定的定義。例如,在標準條件下量度的燃燒焓變稱為標準
燃燒焓變,通常會以「∆H c」來表示。

課文重點
物質的標準燃燒焓變是指在標準條件下,把一摩爾該物質在
氧中完全燃燒時的焓變。 DSE2014(IB)6(a)(iii)

–1
學習錦囊 甲醇的標準燃燒焓變是–715.0 kJ mol ,這表示當一摩爾甲
在表示標準燃燒 醇在氧中完全燃燒可生成二氧化碳和水,並釋出715.0 kJ的熱
焓變的熱化學方 能。
程式中,燃燒的
物質的計量系數
因此,甲醇的燃燒作用的熱化學方程式可寫成:
必然是1。

CH 3OH(,) + 3 O 2(g)
–1
CO 2(g) + 2H 2O(,) ∆H c = –715.0 kJ mol
2

由於燃燒作用是放熱反應,故標準燃燒焓變必然是負數 (圖
34.4)。

3
CH 3OH(,) + O (g)
2 2


–1
∆H c = –715.0 kJ mol

CO 2(g) + 2H 2O(,)

圖 34.4 顯示在甲醇的燃燒作用中涉及物種的
相對焓的圖表。

34 6 標準燃燒焓變 standard enthalpy change of combustion


34 標準反應焓變

表34.1列出一些常見物質的標準燃燒焓變。
AS1999,2(a)

–1 –1
物質 ∆H c (kJ mol ) 物質 ∆H c (kJ mol )
H 2(g) –285.8 C 3H 8(g) –2220
C(金剛石) –395.4 C 4H 10(g) –2877
C(石墨) –393.5 C 8H 18(,) –5460
CO(g) –283.0 CH 3OH(,) –715.0
註4
燃料在過量空氣中完全燃 CH 4(g) –890.4 CH 3CH 2OH(,) –1371
燒,化石燃料及大部分碳
化合物燃燒時生成二氧化 C 2H 6(g) –1560 C 6H 12O 6(s) –2816
碳和水,而氫燃燒時則只
會生成水。
表 34.1 一些常見物質的標準燃燒焓變 (∆H c )。 註4

表34.1中的大部分物質都可用作燃料。例如,氫 (H 2 (g)) 和
甲烷 (CH 4 (g)) 是香港煤氣的主要成分;丙烷 (C 3 H 8 (g)) 和丁烷
(C 4H 10(g)) 則是液化石油氣的主要成分 (圖34.5);而2,2,4-三甲
基戊烷 (C 8H 18()) (又名異辛烷) 則是汽車汽油的重要成分。科學
家在選用燃料時會詳細考慮它們的標準燃燒焓變。
圖 34.5 丙烷和丁烷是液化石
油氣的主要燃料,它們哪個
的標準燃燒焓變較高?

STSE連繫 34.1 課文簡報

令燃料在燃燒時更有效率地釋出熱能的方法
一個裝置的最理想燃燒效率為100%,這表示燃料能夠在裝置
內完全燃燒。一般而言,燃燒效率越低,表示該裝置消耗燃
料的效率越低。由於具有低燃燒效率的裝置不能把燃料完全
燃燒,故會釋出對環境有害的污染物,例如一氧化碳。

科學家一直致力研究能提升燃燒效率的新技術。例如,
新式的汽車引擎一般都具有較高的燃燒效率。此外,科學家
亦嘗試在燃料中加入丙酮和聚異丁烯等添加劑,以改善燃燒
效率。

柴油燃料添加劑能夠改善燃燒效率,
討論問題 減少排放黑煙。
1. 為甚麼具有低燃燒效率的引擎的運作成本通常較高?
2. 除一氧化碳外,具有低燃燒效率的引擎可能會釋出甚麼有害物質?
STSE連繫34.1
1. 因為汽車需要用更多燃料才能行駛相同里數的路程。
2. 未經燃燒的烴和碳粒。

異辛烷 isooctane 聚異丁烯 polyisobutylene 7 34


丙酮 acetone/propanone
VIII 化學反應與能量

STSE連繫 34.2 課文簡報

人類持續透過利用化學反應獲取熱能為科技和環境帶來的影響
隨着經濟急速增長,全球對化石燃料的需求亦持續上升 (見下圖),專家估計全球化石燃料的儲備將會在未
來100年內耗盡。

250
歷史 預期

200


Btu*

150
天然氣
24
10

100

50
(*Btu是英制熱量單位,一個Btu
0 約相等於1060 J。)
1990 2000 2008 2015 2025 2035
年份

各種化石燃料的相對消耗率。(來源:美國能源資訊局 (EIA))

有見及此,科學家多年來一直努力發掘新的能源,例如核能、水力發電等。然而,要使用這些能源必
須先發展出更先進的科技。在本港,人們較常使用以太陽能和風力發電來作為化石燃料以外的能源。

太陽能發電站
風力發電站

除了要節約使用化石燃料外,我們還要解決燃燒化石燃料所帶來的污染問題。燃燒化石燃料除了會釋
出大量二氧化碳導致全球增温外,亦會釋出氮氧化物和二氧化硫,對空氣質素造成嚴重影響,亦會導致酸
雨的形成。 STSE連繫34.2
1. 光伏電池組件和風力渦輪(發電)機
2. 南極和北極的冰山會融化,導致海平面上升,沿岸的低
討論問題 窪地區會發生水災。
氣候轉變,這會影響農業,打擊全球糧食供應。
1. 在香港發展太陽能和風力發電需要哪些設備?
3. 氮氧化物和二氧化硫都是主要的空氣污染物。二氧化氮
2. 全球增温會導致甚麼問題? 會導致光化學煙霧的形成。
3. 燃燒化石燃料時所釋出的氮氧化物和二氧化硫怎樣對空氣質素造成嚴重影響?

34 8 全球增温 global warming 二氧化硫 sulphur dioxide


氮氧化物 nitrogen oxides
34 標準反應焓變

標準中和焓變 (∆H n)


學習錦囊 當一摩爾稀硝酸與一摩爾氫氧化鈉溶液反應時,會生成一摩爾
在表示標準中和焓
水,並會同時釋出57.3 kJ的熱能。在標準條件下量度的中和焓
變的熱化學方程式
中,水 (H2O) 的計量 變稱為標準中和焓變,通常會以「∆H n 」來表示。因此,上述
系數必然是1。 中和作用的熱化學方程式可寫成:

–1
HNO 3(aq) + NaOH(aq) NaNO 3(aq) + H 2O(,) ∆H n = –57.3 kJ mol

課文重點
標準中和焓變是指在標準條件下,酸與鹼互相中和並生成
一摩爾水時的焓變。

+
+ –
在中和作用的過程中,酸所含的H (aq)離子會與鹼所含的
H (aq) + OH (aq) H 2O(,) –

OH (aq)離子反應並生成水分子 (圖34.6)。由於硝酸根離子和
+
+
鈉離子只是旁觀離子,故上述反應的熱化學方程式可用以下離
子方程式來表示:
圖 34.6 在中和作用的過程
+ –
中,H (aq)離子會與OH (aq) + – –1
離子結合並生成水分子。 H (aq) + OH (aq) H 2O(,) ∆H n = –57.3 kJ mol

由於中和作用是放熱反應,故標準中和焓變必然是負數 (圖
34.7)。

+ –
H (aq) + OH (aq)


–1
∆H n = –57.3 kJ mol

H 2O(,)

圖 34.7 顯示在強酸與強鹼的中和作用
中涉及物種的相對焓的圖表。

標準中和焓變 standard enthalpy change of neutralization 9 34


旁觀離子 spectator ion
VIII 化學反應與能量

表34.2列出不同組合的酸和鹼反應時的標準中和焓變。

–1
酸 鹼 ∆H n (kJ mol )
HNO 3(aq) KOH(aq) –57.3
0.2 pt
HNO 3(aq) NaOH(aq) –57.3
H 2SO 4(aq) NaOH(aq) –57.3
HCl(aq) NaOH(aq) –57.3
CH 3COOH(aq) NaOH(aq) –55.2
HCN(aq) NaOH(aq) –11.6
HCN(aq) NH3(aq) –5.4
CH 3COOH(aq) NH 3(aq) –51.5
HCl(aq) NH 3(aq) –52.2

表 34.2 不同組合的酸和鹼反應時的標準中和焓變 (∆H n )。

所有強酸與強鹼的中和作用其實都只涉及氫離子與氫氧離子
AS2002(B)8(c)(i)
DSE2012(IA)14
的反應,所以它們會釋放出相若的能量,這些中和作用的標準焓
–1
變大約是–57.3 kJ mol 。例如:

–1
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H 2O(,) ∆H n = –57.3 kJ mol
1 H SO (aq) + NaOH(aq) 1 Na SO (aq) + H O(,) ∆H n = –57.3 kJ mol
–1

2 2 4
2 2 4 2

AS2002(B)8(c)(ii)
試想想
然而,若在中和作用中,其中一方是弱酸或弱鹼,便需要消
把一摩爾的HCN完全
電離大約需要消耗多 耗部分能量來把弱酸或弱鹼完全電離,故體系向環境釋出的熱能
–1
少能量 (以kJ mol 為 會較少。例如:
單位)?

試想想 –1
把HCN完全電離所需的能量 HCl(aq) + NH 3(aq) NH 4Cl(aq) ∆H n = –52.2 kJ mol
–1
= [–11.6 – (–57.3)] kJ mol 氨溶液
–1
= +45.7 kJ mol (弱鹼)
–1
HCN(aq) + NaOH(aq) NaCN(aq) + H 2O(,) ∆H n = –11.6 kJ mol
氫氰酸
(弱酸)

34 10 氫氰酸 hydrocyanic acid


A34.2 34 標準反應焓變
1. (a) 甲烷:CH 4(g) + 2O 2(g) CO 2(g) + 2H 2O()
丁烷:C 4H 10(g) + 13 O 2(g) 4CO 2(g) + 5H 2O() 氫:H 2(g) + 1 O 2(g) H 2O()
2 2
課堂練習34.2
1. 甲烷、丁烷和氫都可用作火箭燃料。
(a) 寫出上述各種燃料的燃燒作用的化學方程式。
(b) 根據第7頁表34.1所提供的資料,分別計算燃燒1.0 g上述各種
燃料時所釋出的熱能。
(b) 燃燒1.0 g甲烷時釋出的熱能
–1 1g (c) 根據在(b)部的結果,提出哪種物質最適合用作火箭燃料,並加
= 890.4 kJ mol × –1
= 55.65 kJ (12.0 + 1.0 × 4) g mol 以解釋。
燃燒1.0 g丁烷時釋出的熱能
–1 1g (相對原子質量:C = 12.0、H = 1.0)
= 2877 kJ mol × –1
= 49.6 kJ (12.0 × 4 + 1.0 × 10) g mol
燃燒1.0 g氫時釋出的熱能 2. 下 表 列 出 了 三 種 酸 與 三 種 鹼 進 行 中 和 作 用 時 的 標 準 中 和 焓 變
–1 1g (∆H n ):
= 285.8 kJ mol × –1
= 142.9 kJ (1.0 × 2) g mol
(c) 氫最適合用作火箭燃料,因為當燃 –1
酸 鹼 ∆H n (kJ mol )
燒相同質量的燃料時,氫能釋出最 0.2 pt
多熱能。 HCl(aq) NaOH(aq) –57.3
2. (a) CH 3CH 2COOH(aq)
(b) NH 3(aq) HCOOH(aq) NaOH(aq) –52.3
(c) 把CH 3 CH 2 COOH(aq)完全電離所
需的能量 CH 3CH 2COOH(aq) NaOH(aq) – 49.9
–1
= [(–49.9) – (–57.3)] kJ mol
= +7.4 kJ mol
–1 HCl(aq) NH 3(aq) –52.2
把NH 3(aq)完全電離所需的能量
–1 HCl(aq) CH 3NH 2(aq) –53.5
= [(–52.2) – (–57.3)] kJ mol
–1
= +5.1 kJ mol
CH 3 CH 2 COOH(aq)與NH 3 (aq)的 根據以上資料,回答以下問題:
中和作用的∆H n
= [(–57.3) + 7.4 + 5.1] kJ mol
–1
(a) 哪種是最弱的酸?
–1
= –44.8 kJ mol (b) 哪種是最弱的鹼?
(c) 預測最弱的酸與最弱的鹼進行中和作用時的∆H n。

標準生成焓變 (∆H f )
學習錦囊 1
當1摩爾氫與 摩爾氧反應並生成1摩爾水時,會釋出285.8 kJ的
在表示標準生成焓 2
熱能。在標準條件下量度的生成焓變稱為標準生成焓變,通常會
變的熱化學方程式
中,生成的物質的 以「∆H f 」來表示。因此,生成水的熱化學方程式可以寫成:
計量系數必然是1。
H 2(g) + 1 O 2(g)
–1
H 2O(,) ∆H f = –285.8 kJ mol
試想想 2
釋出的熱能 = –285.8 kJ mol × 2 mol
–1

= –571.6 kJ

試想想 課文重點
當2摩爾水由它的成
物質的標準生成焓變是指在標準條件下,一摩爾的物質由它
分元素生成時會釋
出多少熱能? 在標準態下的成分元素生成時的焓變。AL2004(II)2(a)(i)
AL2008(II)1(c)(i)
AS2010(II)7(a)

成分元素 constituent element 11 34


標準生成焓變 standard enthalpy change of formation
VIII 化學反應與能量

標準生成焓變可以是正數或負數,這取決於化合物與它的成
分元素的相對熱含量。上文提及過的水的標準生成焓變是負數
AS2010(II)7(c)
(圖34.8(a))。然而,二氧化氮的標準生成焓變卻是正數 (圖
34.8(b))。

註5
1 N (g) + O (g) NO 2(g) ∆H f = +33.9 kJ mol
–1
註5
2 2
二氧化氮的標準生成焓變是 2
正值,這表示在能量角度
上,二氧化氮較它的成分元
素不穩定。
1 0.2 pt
H 2(g) + O (g)
2 2

焓 焓

–1
∆H f = –285.8 kJ mol NO 2(g)
–1
∆H = +33.9 kJ mol
圖 34.8 顯示在(a) H 2O(,) f

1
和(b) NO 2(g)的生成中涉及 H 2O(,) N (g) + O 2(g)
2 2
物種的相對焓的圖表。

(a) (b)

此外,由於元素在生成時不會涉及任何熱能變化,故所有元
素在標準態下的標準生成焓變都是零。例如:
–1
H2(g) H 2(g) ∆H f = 0 kJ mol
–1
Br 2(,) Br 2(,) ∆H f = 0 kJ mol
–1
Na(s) Na(s) ∆H f = 0 kJ mol

表34.3列出一些常見(a) 元素、(b) 離子化合物和(c) 共價化合


物的標準生成焓變。

元素
試想想
–1 –1
為甚麼金剛石和臭 物質 ∆H f (kJ mol ) 物質 ∆H f (kJ mol )
氧的標準生成焓變
C(石墨) 0 O 3(g) +143.0
不是零?
C(金剛石) +1.9 Cl 2(g) 0
試想想
這是因為碳的標準態是石 H 2(g) 0 Br 2(,) 0
墨,而不是金剛石。同樣
地,氧的標準態不是臭氧。 O 2(g) 0 Na(s) 0
(a)

34 12
34 標準反應焓變

離子化合物
–1 –1
物質 ∆H f (kJ mol ) 物質 ∆H f (kJ mol )
NaCl(s) –411.0 CaO(s) –635.0
NaHCO 3(s) –947.7 CaCl 2(s) –795.0
Na 2CO 3(s) –1131 CaCO 3(s) –1207
Na 2SO 4(s) –1385
(b)

共價化合物
–1 –1
物質 ∆H f (kJ mol ) 物質 ∆H f (kJ mol )
H 2O(,) –285.8 SO 2(g) –297.0
H 2O(g) –241.8 SO 3(g) –395.5
HF(g) –268.8 C 6H 12O 6(s) –1273
HCl(g) –92.3 C 12H 22O 11(s) –2221
HBr(g) –36.2 CH 4(g) –74.8
HI(g) +25.9 C 2H 6(g) –84.7
CO(g) –110.5 C 3H 8(g) –105.0
CO 2(g) –393.5 CH 3OH(,) –238.6
表 34.3 一些常見(a) 元
素、(b) 離子化合物和 NO(g) +90.4 CH 3CH 2OH(,) –277.7
(c) 共價化合物的標準生
成焓變 (∆H f )。
NO 2(g) +33.9
(c)

課堂練習34.3
1. 根據表34.3所提供的資料,計算下列各反應的焓變:
(a) H 2(g) + Cl 2(g) 2HCl(g)
A34.3
1. (a) 反應焓變 (b) 2C(s) + 4H 2(g) + O 2(g) 2CH 3OH(,)
–1
= –92.3 kJ mol × 2
= –184.6 kJ mol
–1 (c) C(石墨) C(金剛石)
(b) 反應焓變 (d) 3C(s) + 2O 2(g) 2CO(g) + CO 2(g)
–1
= –238.6 kJ mol × 2
–1
= –477.2 kJ mol 2. 根據表34.1至34.3所提供的資料,寫出下列各過程的平衡熱化學方
(c) 反應焓變
–1 程式。
= [(+1.9) – 0] kJ mol
–1
= +1.9 kJ mol (a) 稀氫氯酸與氫氧化鈉溶液的反應
(d) 反應焓變
= [(–110.5) × 2 + (–393.5)] kJ mol
–1 (b) 丙烷在氧中的完全燃燒
–1
= –614.5 kJ mol (c) 由氧生成臭氧
–1
2. (a) HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H 2O() ∆H n = –57.3 kJ mol
–1
(b) C 3H 8(g) + 5O 2(g) 3CO 2(g) + 4H 2O() ∆H c = –2220 kJ mol
3 O (g) –1 13 34
(c) 2 O 3(g) ∆H f = +143.0 kJ mol
2
VIII 化學反應與能量

34.2 使用簡單量熱法測定焓變
課文簡報
測定燃燒焓變
若要測定某物質的燃燒焓變,我們可使用簡單量熱法找出該物質
在燃燒時所釋出的熱能,而這可以利用一個簡單的量熱器來進
行。

例如,我們可利用一個金屬罐量熱器 (簡單量熱器的一個例子)
量度乙醇在燃燒時所釋出的熱能 (圖34.9)。有關反應的方程式如
下:

CH 3CH 2OH(,) + 3O 2(g) 2CO 2(g) + 3H 2O(,)

温度計
聚苯乙烯板

AS2002(B)8(a)(i) 金屬罐
註6 夾 註6
聚苯乙烯板減少熱能因傳導
而對外流失。另外,我們應 水 攪棒
不停攪拌金屬罐內的水,使
水能均勻受熱。

酒精燈
乙醇

圖 34.9 測定乙醇的燃燒作用所釋出的熱能的實驗裝置。

在實驗中,把已知質量的乙醇注入酒精燈內。過程中釋出的
註7 熱能會逐漸加熱金屬罐內的水,令水温上升。十分鐘後,把酒 註7
水的比熱容十分高,因此
很少體積的水也可吸收大 精燈關掉,並量度水温的最大升幅。若已知水的質量和水的比
量熱能。 熱容,便可求出燃燒作用釋出的熱能。

學習錦囊
固體或液體的比熱容
課文重點
(c)是指把1 g物質的温 釋出的熱能
度增加1 K (或1°C) 時
= 水的質量 × 水的比熱容 × 水的温度變化
所需要的熱能,例
如,水的比熱容是 = m × c × ∆T
–1 –1
4.2 J g K 。

34 14 簡單量熱法 simple calorimetric method 酒精燈 spirit burner


量熱器 calorimeter 比熱容 specific heat capacity
34 標準反應焓變

把燃燒作用釋出的熱能除以反應中所燃燒的乙醇的摩爾數,
便可求出乙醇的燃燒焓變。一般來說,

課文重點
燃燒作用釋出的熱能
燃燒焓變 = –
所燃燒的物質的摩爾數

H20 例題34.1 AS2002(B)8(a)(ii)

根據實驗數據計算乙醇的燃燒焓變
以下是利用簡單量熱器進行實驗,以測定乙醇的燃燒焓變時所記錄的實驗數據:
酒精燈的起始質量 (m1) = 55.87 g 水的起始温度 (T 1) = 20.0°C
酒精燈的最終質量 (m 2) = 55.41 g 水的最終温度 (T 2) = 28.0°C
–1 –1
罐子內水的質量 (m w) = 200.0 g 水的比熱容 (c) = 4.2 J g K
根據以上數據,測定乙醇的燃燒焓變。
(相對原子質量:H = 1.0、C = 12.0、O = 16.0)

題解
轉移至水的熱能 = m w × c × (T 2 – T 1)
–1 –1
= 200.0 g × 4.2 J g K × [(28.0 + 273) – (20.0 + 273)] K
= 6720 J 自我測試34.1
m1 – m2 燃燒丙-1-醇時釋出的熱能
所燃燒乙醇的摩爾數 = = mc∆T
乙醇的摩爾質量 3 –3 –1 –1
= 250 cm × 1.0 g cm × 4.2 J g K × 15 K
(55.87 – 55.41) g = 15 750 J
= –1
所燃燒丙-1-醇的摩爾數
46.0 g mol 0.45 g
= –1
= 0.0100 mol (12.0 × 3 + 1.0 × 8 + 16.0) g mol
–3
= 7.5 × 10 mol
6720 J 燃燒一摩爾丙-1-醇時所釋出的熱能
燃燒每一摩爾乙醇所釋出的熱能 = 15 750 J
0.0100 mol = –3
7.5 × 10 mol
–1 –1
= 672 000 J mol = 2 100 000 J mol
–1
–1
= 2100 kJ mol
= 672 kJ mol  丙 -1-醇的燃燒焓變是–2100 kJ mol –1。
–1
因此,乙醇的燃燒焓變是–672 kJ mol 。(負號表示燃燒作用是放熱反應。)

自我測試34.1

3
0.45 g丙-1-醇在量熱器內完全燃燒,過程中釋出的熱能使250 cm 水的温度上升了15°C。計算
–1 –1 –3
丙-1-醇的燃燒焓變。(水的比熱容和密度分別為4.2 J kg K 和1.0 g cm 。)
(相對原子質量:H = 1.0、C = 12.0、O = 16.0)

可試做章節練習第14題

15 34
VIII 化學反應與能量

以下流程圖總結了計算物質的燃燒焓變的步驟 (圖34.10)。

計算物質在燃燒 計算燃燒物質的 計算該物質的燃燒


–1
作用釋出的熱能 摩爾數 焓變 (kJ mol )

圖 34.10 根據實驗數據計算物質的燃燒焓變的步驟。

實驗34.1
實驗作業3B

課文簡報 實驗錄像 測定一些酒精的燃燒焓變


在本實驗中,你將使用簡單量熱法來測定乙醇、丙-1-醇和丁-1-醇的燃
燒焓變。

A34.4 課堂練習34.4
燃燒甲醇時釋出的熱能
= mc∆T 把2.65 g的甲醇 (CH 3OH) 注入酒精燈內,然後點燃酒精燈,以加熱盛
3 –3 –1 –1
= 500 cm × 1.0 g cm × 4.2 J g K 有500 cm 3 水的量熱器。若量熱器內水的起始和最終温度分別為25.3°C
× [(50.1 + 273) – (25.3 + 273)] K
= 52 080 J 和50.1°C,計算甲醇的燃燒焓變。
所燃燒甲醇的摩爾數 –1 –1 –3
(水的比熱容和密度分別為4.2 J g K 和1.0 g cm 。)
2.65 g
=
(12.0 × 1 + 1.0 × 4 + 16.0) g mol (相對原子質量︰H = 1.0、C = 12.0、O = 16.0)
–1

= 0.0828 mol
燃燒一摩爾甲醇時所釋出的熱能
52 080 J
=
0.0828 mol
–1
= 628 986 J mol
= 629 kJ mol
–1
使用簡單量熱法測定燃燒焓變的誤差來源
 甲 醇的燃燒焓變是–629 kJ mol –1。
根據例題34.1的實驗數據計算所得的乙醇燃燒焓變的實驗值
–1
為–672 kJ mol , 該 數 值 大 約 為 乙 醇 的 標 準 燃 燒 焓 變 理 論 值
–1
(∆H c [CH 3CH 2OH(,)] = –1370 kJ mol ) 的一半,這明顯的差
異可歸究於以下的實驗誤差:
註8 AS2002(B)8(a)(iii)
在金屬罐底部形成的黑煙
顯示乙醇不能完全燃燒。
1. 熱能因對流、傳導或蒸發而向四周的環境流失。

學習錦囊 2. 金屬罐和温度計的熱容沒有計算在內。
物質的熱容是指把
該物質的温度增加 3. 若氧的供應不足,乙醇便不能完全燃燒,並會產生煙灰 (碳)
1 K (或1°C) 時所 和一氧化碳。 註8
需要的熱能。
4. 數據手冊中的理論值是標準燃燒焓變,但例題中的實驗並非
在標準條件下進行。

34 16
34 標準反應焓變

由於每次實驗所涉及的誤差相若,故簡單量熱器一般會用來
比較一組相似的化合物的∆H c 值。然而,若要準確地測定燃燒焓
變,就需要使用到彈式量熱器,數據手冊中的數值可利用此儀器
來測定。

充 資料
補 你知道嗎?
彈式量熱器 註9

彈式量熱器可用來測定固體、液體和氣體的燃燒焓變,是一種非常有用
及精確的儀器。
註9
學生不用研習彈式熱量器 温度計
的原理和操作步驟。 電導線

氧氣輸入
活門

絕緣的外層
容器
燃燒元件
處於高壓的氧 待燃樣本

鋼容器 (鋼彈)
攪拌器

典型彈式量熱器的內部構造

在標準條件下,把已知質量的樣本放在隔離的鋼容器中,並以充足
的氧燃燒,過程中釋出的熱能會轉移至鋼容器外圍的水,令水温上升。
透過量度水温的升幅,便可計算出樣本的標準燃燒焓變。

活動34.1

課文簡報 簡單量熱法的局限性
在本活動中,你將會透過比較簡單量熱法和其他精密技術,以指出簡
單量熱法的局限性。

測定中和焓變
由於中和作用中所釋出的熱能相等於反應混合物所吸收的熱能,
故只需要直接量度反應混合物的温度變化,便能測定中和焓變。

彈式量熱器 bomb calorimeter 17 34


VIII 化學反應與能量

以稀氫氯酸與氫氧化鈉溶液的中和作用為例:

HCl(aq) + NaOH(aq) 0.2 pt+ H O(,)


NaCl(aq) 2
SBA提示
由於發泡膠杯是良 要找出中和焓變 (∆H n),可以把相同體積的1.0 M稀氫氯酸和
好的絕緣體,故能 1.0 M氫氧化鈉溶液在發泡膠杯內混合。圖34.11展示了測定中
減低反應混合物向
和焓變的簡單量熱器。
環境流失的熱能。

温度計

攪棒


註10 發泡膠杯

燒杯

HCl(aq) + NaOH(aq) 棉花

註10
(a) 蓋子、用作製造發泡膠杯的聚苯乙烯、棉花及存於燒杯 (b)
與發泡膠杯之間的空氣能減少熱能因傳導而流失。

圖 34.11 (a) 用作組合簡單量熱器的儀器。(b) 測定中和焓變的簡單量熱器。

試想想 把稀氫氯酸和氫氧化鈉溶液在發泡膠杯內混合,隨即攪拌反
如何知道反應混合 應混合物,並記錄反應混合物最大的温度升幅。我們可以使用以
物的最高温度?
下公式計算中和作用釋出的熱能。
試想想
在反應混合物的温度剛開
始下降前所量得的温度便
是它的最高温度。 課文重點
釋出的熱能 = m × c × ∆T
m = 反應混合物的質量
c = 反應混合物的比熱容 (假設與水的比熱容相等)
∆T = 反應混合物的温度變化

34 18
34 標準反應焓變

計算反應所生成的水的摩爾數後,把中和作用釋出的熱能除
以反應所生成的水的摩爾數,便能求出有關的中和焓變。

學習錦囊 課文重點
由於中和作用是放 中和作用釋出的熱能
熱反應,故中和 焓 中和焓變 = –
所生成的水的摩爾數
變應為負數。

H20 例題34.2 DSE2012(IB)8(c)(i)

根據實驗數據計算中和焓變
以下是在測定中和焓變的實驗進行時所記錄的數據:
3 3
1 M HCl(aq)的體積 = 50.0 cm 1 M NaOH(aq)的體積 = 50.0 cm
HCl(aq)的起始温度 = 20.0°C NaOH(aq)的起始温度 = 20.0°C
–1 –1
反應混合物的最終温度 = 26.0°C 水的比熱容 = 4.2 J g K
根據以上數據,計算有關的中和焓變。

題解
–1 –1 –3
假設反應混合物的比熱容和密度與水相同,即分別為4.2 J g K 和1.0 g cm 。
3 –3
反應混合物的質量 = (50.0 + 50.0) cm × 1.0 g cm = 100.0 g
釋出的熱能 = m × c × ∆T
–1 –1
= 100.0 g × 4.2 J g K × [(26.0 + 273) – (20.0 + 273)] K
= 2520 J
HCl(aq) + NaOH(aq) NaCl(aq) + H 2O(,)
50.0 3 –3
已反應的HCl的摩爾數 = 1 mol dm ×
dm = 0.05 mol
1000
–3 50.0 3
已反應的NaOH的摩爾數 = 1 mol dm × dm = 0.05 mol
1000
[ 生成的H 2O的摩爾數 = 0.05 mol
2520 J
生成一摩爾H 2O所釋出的熱能 =
0.05 mol
–1
= 50 400 J mol
–1
因此,中和焓變是–50.4 kJ mol 。(負號表示中和作用是放熱反應。)
自我測試34.2
中和作用釋出的熱能 = mc∆T = 40.0 cm × 1.0 g cm × 4.2 J g K × 3.2 K = 537.6 J
3 –3 –1 –1
自我測試34.2
所生成水的摩爾數 = 0.5 mol dm × 20.0 dm = 0.01 mol
–3 3

1000
3 3
把20.0 cm 的0.5 M硝酸和20.0 cm 的0.5 M氫氧化鉀溶液在簡單量熱器內混合後,反應混合
物的温度隨即上升了3.2°C。計算稀硝酸與氫氧化鉀溶液反應的中和焓變。
–1 –1 –3
(假設反應混合物的比熱容和密度與水相同,分別為4.2 J kg K 和1.0 g cm 。)
生成一摩爾H 2O時所釋出的熱能
可試做章節練習第15題 537.6 J –1 –1
= = 53 760 J mol = 53.8 kJ mol
0.01 mol
 中和焓變是–53.8 kJ mol 。
–1

19 34
VIII 化學反應與能量

以下流程圖總結了計算中和焓變的步驟 (圖34.12)。

計算中和作用釋出的 計算生成的水的 計算中和焓變


–1
熱能 摩爾數 (kJ mol )

圖 34.12 根據實驗數據計算中和焓變的步驟。

實驗34.2
實驗作業3B

課文簡報 實驗錄像
測定酸與鹼反應的中和焓變
在本實驗中,你將會設計和進行實驗以測定酸與鹼反應的中和焓變。

課堂練習34.5
A34.5 3 3
在25.0°C下,把75.0 cm 的0.50 M硝酸和50.0 cm 的0.50 M氫氧化鈉
中和作用釋出的熱能
= mc∆T 溶液在簡單量熱器內混合,經攪拌後,所錄得的反應混合物的最高温
3 –3
= (50.0 + 75.0) cm × 1.0 g cm 度為27.0°C。計算稀硝酸與氫氧化鈉溶液反應的中和焓變。
–1 –1
× 4.2 J g K × [(27.0 + 273) –1 –1
– (25.0 + 273)] K (假設反應混合物的比熱容和密度與水相同,即分別為4.2 J g K 和1.0
–3
= 1050 J g cm 。)
1摩爾HNO 3 與1摩爾NaOH反應,
因此硝酸是過量的。
所生成水的摩爾數
× 50.0 dm = 0.025 mol
–3 3
= 0.50 mol dm
1000
生成一摩爾H 2O時所釋出的熱能 使用簡單量熱法測定中和焓變的誤差來源
1050 J –1 –1
= = 42 000 J mol = 42.0 kJ mol
0.025 mol –1
 中和焓變是–42.0 kJ mol –1。 從例題34.2的實驗數據所計算的中和焓變實驗值為–50.4 kJ mol ,
–1
該數值小於標準中和焓變的理論值 (–57.3 kJ mol ),這差異可
歸究於以下的實驗誤差:

1. 熱能因對流、傳導或蒸發而向四周的環境流失。

2. 發泡膠杯和温度計的熱容沒有計算在內。

AL1999(I)(B)7(b) 3. 反應混合物的比熱容與水並不一樣。
DSE2012(IB)8(d)(ii)

4. 反應混合物的密度與水並不一樣。

5. 實驗並非在標準條件下進行。

若要得出較準確的數值,必須預先測定發泡膠杯和温度計的
熱容,以及反應混合物的比熱容和密度。

34 20
34 標準反應焓變

簡單量熱法也可用於測定某些反應的焓變。參看例題34.3。

H20 例題34.3 AS2003(B)9(a)


AL2011(2A)3(a)
根據圖表數據計算反應焓變
某學生進行實驗,以測定氧化鎂和稀氫氯酸之間的反應焓變。實驗步驟如下所示:

3
步驟1 把50.0 cm 的0.50 M氫氯酸加入發泡膠杯內。

步驟2 每隔半分鐘量度發泡膠杯內的氫氯酸的温度。

在第三分鐘把0.45 g的氧化鎂加到杯中。徹底攪拌混合物,然後量度和記錄反應
步驟3
混合物的温度。

以下坐標圖顯示了實驗結果﹕

34.0

33.0

32.0

31.0


度 30.0
(ºC)
29.0

28.0

27.0

26.0

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
時間 (min)

(a) 寫出氧化鎂與稀氫氯酸反應所涉及的化學方程式。
(b) 根據坐標圖,找出反應混合物的最高温度升幅。
(c) 計算反應焓變。
–1 –1 –3
(假設反應混合物的比熱容和密度與水相同,分別為4.2 J g K 和1.0 g cm 。)
(相對原子質量︰O = 16.0、Mg = 24.3)

21 34
VIII 化學反應與能量

題解
(a) MgO(s) + 2HCl(aq) MgCl 2(aq) + H 2O()
(b)
34.0

33.0

32.0

31.0

温 註11,註12
度 30.0
(ºC)
29.0

28.0

27.0

26.0

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
時間 (min)

根據坐標圖,最高温度升幅 = (33.0 – 26.8)°C = 6.2°C


3 –3
(c) 反應混合物的質量 = 50.0 cm × 1.0 g cm = 50.0 g
–1 –1
釋出的熱能 = m × c × ∆T = 50.0 g × 4.2 J g K × 6.2 K = 1302 J
0.45 g
使用了的氧化鎂的摩爾數 = –1
= 0.0112 mol
(24.3 + 16.0) g mol
–3 50.0 3
使用了的氫氯酸的摩爾數 = 0.50 mol dm × dm = 0.025 mol
1000
 氧化鎂是限量反應物。
1302 J –1
一摩爾MgO反應所釋出的熱能 = = 116 250 J mol
0.0112 mol
–1
因此,反應焓變是–116.25 kJ mol 。(負號表示氧化鎂和稀氫氯酸之間的反應是放熱反
應。)

註11 註12
我們可利用外推法求出反應混合物的最大 加入氧化鎂後立即準確地量度反應混
温度變化。 合物的最高温度十分困難,因為反應
把圖表上的兩條直線(一條顯示加入氧化鎂 是放熱的且進行得很快,一定有熱能
之前氫氯酸的温度讀數,另一條則顯示加 向外界流失。外推法常用來找出那些
入氧化鎂之後反應混合物的温度讀數)一直 放熱且進行得很快的反應中反應混合
延伸至第三分鐘(即加入氧化鎂的時間)。 物的最大温度變化。
在第三分鐘的位置上,兩條直線的距離便
是反應混合物的最大温度變化。

34 22
34 標準反應焓變

測定生成焓變
在大多數情況下,我們都不能使用簡單量熱法來直接測定某些
物質的生成焓變。這是因為:

• 有些生成反應是高度放熱的,故難以在量熱器中安全地進
行。

AS2002(B)8(b)(i) • 某些化合物的成分元素可能呈不同的物態,故不能在量熱器
內完全混合。

• 有些反應會涉及副反應,並會生成副產品。

因此,在遇到以上情況時,我們需要利用其他方法間接地測
定生成焓變,詳細內容會在下一章再作討論。

23 34
VIII 化學反應與能量

重要詞彙
課文簡報

中文詞彙 英文翻譯 頁數

1. 標準條件 standard conditions 3

2. 標準態 standard state 3

3. 標準反應焓變 standard enthalpy change of reaction 3

4. 熱化學方程式 thermochemical equation 3

5. 標準燃燒焓變 standard enthalpy change of combustion 6

6. 標準中和焓變 standard enthalpy change of neutralization 9

7. 標準生成焓變 standard enthalpy change of formation 11

8. 簡單量熱法 simple calorimetric method 14

9. 量熱器 calorimeter 14

34 24
34 標準反應焓變

進度評估
課文簡報

若能回答下列問題,在問題旁邊的空格內劃上「✓」號。若未能回答,便需要翻閱課本
相關的頁數。
頁數

1. 量度標準焓變時有甚麼標準條件? 3

2. 「標準反應焓變」是甚麼? 3

3. 標準反應焓變的單位是甚麼? 3

4. 「標準燃燒焓變」是甚麼? 6

5. 「標準中和焓變」是甚麼? 9

6. 強酸與強鹼的標準中和焓變大約是多少? 10

7. 為甚麼涉及弱酸或弱鹼的標準中和焓變的值較小? 10

8. 「標準生成焓變」是甚麼? 11

9. 如何使用簡單量熱法測定標準燃燒焓變? 14–15

10. 如何使用簡單量熱法測定標準中和焓變? 18–19

11. 為甚麼在大多數情況下我們都不能使用簡單量熱法直接測定某些物質的生成焓
23
變?

25 34
VIII 化學反應與能量

摘要
課文簡報

34.1 標準燃燒、中和及生成焓變
1. 熱化學實驗所採用的標準條件包括:
–2
• 壓強為一個大氣壓強 (1 atm或101 325 N m );
• 温度為25°C或298 K;
–3
• 處於溶液狀態的物質,它的濃度須為1.0 mol dm ;
• 所有涉及的物質必須處於它們的標準態。

2. 標準反應焓變是指在標準條件下,反應物按熱化學方程式所示的摩爾比完全反應
時的焓變。

3. 物質的標準燃燒焓變是指在標準條件下,把一摩爾物質在氧中完全燃燒時的焓
變。

4. 標準中和焓變是指在標準條件下,酸與鹼互相中和並生成一摩爾水時的焓變。

5. 物質的標準生成焓變是指在標準條件下,一摩爾的物質由它在標準態下的成分元
素生成時的焓變。

34.2 使用簡單量熱法測定焓變
6. 量熱器可用於求出體系在某過程或反應中吸收或釋出的熱能。

7. 當燃燒反應體系被水包圍時,燃燒作用釋出的熱能會轉移至水中。
轉移的熱能 = 水的質量 × 水的比熱容 × 水的温度變化。

8. 以下流程圖總結了計算物質的燃燒焓變的步驟:

計算物質在燃燒 計算燃燒物質的 計算該物質的燃燒


–1
作用釋出的熱能 摩爾數 焓變 (kJ mol )

9. 利用簡單量熱法來測定燃燒焓變時,會出現一些實驗誤差:
(a) 熱能因對流、傳導或蒸發而向四周的環境流失;
(b) 金屬罐和温度計的熱容沒有計算在內;
(c) 發生不完全燃燒;
(d) 實驗並非在標準條件下進行。

34 26
34 標準反應焓變

10. 彈式量熱器是一種可準確測定物質的燃燒焓變的儀器。

11. 若想測定中和焓變,只需要直接量度反應混合物的温度變化即可。

12. 以下流程圖總結了計算中和焓變的步驟:

計算中和作用釋出的 計算生成的水的 計算中和焓變


–1
熱能 摩爾數 (kJ mol )

27 34
VIII 化學反應與能量

概念圖
課文簡報

完成以下概念圖。

㾸ឯ = 298 K

⑜ᬒ = 1 atm

⊏⟷
標準條件 簡單量熱法 量熱器

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= 1.0 mol dm ³

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(提示:量熱器、簡單量熱法、標準條件、標準焓變、標準中和焓變)

34 28
34 標準反應焓變

章節練習
填充題 7. 氫與氧反應的熱化學方程式如下所示:
1
第34.1節 H 2(g) + O 2(g) H 2O(,)
2
–1
1. 標準反應焓變是指在標準條件下,反應物按 ∆H = –285.8 kJ mol
熱化學 方程式所示的摩爾比完全反 下列哪項或哪些能正確表示以上反應的
應時的焓變。 ∆H ?
(1) 水的標準生成焓變
2. 標準 燃燒 焓變是指在標準條件 (2) 氧的標準生成焓變
下,把一摩爾物質在氧中完全燃燒時的焓 (3) 氫的標準燃燒焓變

變。 A. 只有(1)
B. 只有(2)
C. 只有(1)和(3)
3. 標準 中和 焓變是指在標準條件
D. 只有(2)和(3) C
下,酸與鹼互相中和並生成一摩爾
水 時的焓變。 8. 下列哪項或哪些有關標準焓變的陳述正確?
–1
(1) ∆H f [Cl 2(g)] = 0 kJ mol
4. 標準 生成 焓變是指在標準條件 (2) ∆H c [H 2(g)]是正數。
下,一摩爾的物質由它在標準態下的成分 (3) ∆H n 必定是正數。
元素 生成時的焓變。 A. 只有(1)
B. 只有(2)
第34.2節 C. 只有(1)和(3)
8. 標準燃燒焓變和標準
D. 只有(2)和(3) 中和焓變都是負數。 A
5. 簡單 量熱器是一種可準確測定物
質的燃燒焓變的儀器。 9. 一些酸與鹼反應時的標準中和焓變如下所示:

–1
∆H n (kJ mol )
多項選擇題
 A酸 + X鹼 –56.3
第34.1節
A酸 + Y鹼 –50.4
6. 甲烷的燃燒作用的熱化學方程式如下所示:
B酸 + Y鹼 –52.6
–1
CH 4(g) + 2O 2(g) ∆H c = –890.4 kJ mol
B酸 + Z鹼 –54.5
CO 2(g) + 2H 2O(,)
下列哪項有關以上反應的陳述正確? X、Y和Z三種鹼的相對強度次序是甚麼?
A. 一摩爾甲烷燃燒時會消耗一摩爾氧。 A. X > Y>Z
B. 一摩爾甲烷燃燒時會生成兩摩爾蒸汽。 B. X > Z>Y
C. 一摩爾甲烷燃燒時會吸收890.4 kJ C. Y > Z>X
B
熱 能。 D. Z > X>Y
D. 一 摩 爾 甲 烷 燃 燒 時 會 釋 出 8 9 0 . 4 k J 9. 從組合(1)和(2)可見,X鹼較Y鹼強。
熱 能。 D 從組合(2)和(3)可見,B酸較A酸強。
從組合(3)和(4)可見,Z鹼較Y鹼強。
X鹼與較弱的A酸反應,但該反應的∆H n 比Z鹼與較
強的B酸反應的∆H n 還要高,故X鹼應較Z鹼強。

29 34
VIII 化學反應與能量
10. 甲烷燃燒時釋出的熱能
–1
= 11.3 kJ °C × [(27.5 + 273) – (20.2 + 273)] = 82.49 kJ
第34.2節 所燃燒甲烷的摩爾數
1.5 g
= –1 = 0.094 mol
10. 1.5 g甲烷樣本在量熱器中完全燃燒,而量熱 (12.0 + 1.0 × 4) g mol
–1
器的熱容是11.3 kJ °C ,温度由20.2°C上 燃燒一摩爾甲烷所釋出的熱能
82.49 kJ –1 –1
升至27.5°C,甲烷的標準燃燒焓變是多少? = = 877.6 kJ mol ≈ 880 kJ mol
0.094 mol
(相對原子質量:H = 1.0、C = 12.0)  甲烷的燃燒焓變大約是–880 kJ mol –1。
11. (a) 斷裂氧化鋁中的強離子鍵會消耗能量。
(提示:釋出的熱能 = 量熱器的熱容 × 量熱器
(b) 2Al(s) + 3 O 2(g) Al 2O 3(s)
的温度變化) 2
(c) 氧化鋁的∆H f = – 3350 kJ mol = –1675 kJ mol
–1 –1
–1
A. –54.9 kJ mol 2
(d) 2Al(s) + 3 O 2(g)
–1
–1 Al 2O 3(s) ∆H f = –1675 kJ mol
B. –54 900 kJ mol 2
–1 12. 氫的質量
C. –880 kJ mol –3 15 000 3
–1 C = 0.0899 g dm × dm = 1.35 g
D. –880 000 kJ mol 1000
1.35 g
氫的摩爾數 = –1 = 0.675 mol
(1.0 × 2) g mol
燃燒氫時所釋出的能量
結構題 –1
= 0.675 mol × 285.8 kJ mol = 192.9 kJ
甲烷的質量
第34.1節 –3 15 000 3
= 0.656 g dm × dm = 9.84 g
1000
9.84 g
11. 氧化鋁的分解作用需要頗大的熱能才能進行: 甲烷的摩爾數 = –1 = 0.615 mol
(12.0 + 1.0 × 4) g mol
–1
2Al 2O 3(s) 4Al(s) + 3O 2(g) ∆H = +3350 kJ mol
燃燒甲烷時所釋出的能量 = 0.615 mol × 890.4 kJ mol
–1

(a) 分解氧化鋁的哪個過程會消耗能量? = 547.6 kJ


(b) 寫出氧化鋁的標準生成焓變的方程式。 由於燃燒相同體積的燃料時,甲烷會釋出較多熱能,故燃料槽
應盛載甲烷。
(c) 計算氧化鋁的∆H f 。
(d) 根據以上答案,寫出氧化鋁的標準生成焓變的熱化學方程式。
3
12. 某燃料槽的容量為15 000 cm ,它可盛載氫或甲烷。
以下是有關這些氣體的資料:

–3 –1
密度 (g dm ) ∆H c (kJ mol )
氫 0.0899 –285.8
甲烷 0.656 –890.4

燃料槽應盛載哪種氣體以釋出較多熱能?試加以解釋。
(相對原子質量:H = 1.0、C = 12.0)
13. (a) 丙烷
(b) 它燃燒時釋出大量熱能。
第34.2節 (c) (i) 所需「液化丙烷」的摩爾數
13. 在沒有天然氣供應的地區,有些暖氣系統會使用「液化丙烷 (Propagas)」作為燃料。液化丙烷
3000 kJ
的燃燒作用的方程式如下所示: = –1
= 1.35 mol
2220 kJ mol
–1
C3H 8(g) + 5O 2(g) 3CO 2(g) + 4H 2O(,) ∆H c = –2220 kJ mol
 所需「液化丙烷」的質量
(a) 「液化丙烷」的系統名稱是甚麼? = 1.35 mol × (12.0 × 3 + 1.0 × 8) = 59.4 g
(ii) 所產生的熱能 = 14.5 mol × 2220 kJ mol
–1
(b) 解釋為甚麼「液化丙烷」可用作燃料。
= 32 190 kJ
(c) (i) 計算要產生3000 kJ的熱能所需「液化丙烷」的質量。
(ii) 計算完全燃燒14.5 mol「液化丙烷」時所產生的熱能。
(相對原子質量:H = 1.0、C = 12.0)

34 30
34 標準反應焓變

3
14. 用某個盛有丙-1-醇 (CH 3 CH 2 CH 2 OH) 的酒精燈把一個盛有400 cm 水的燒杯加熱,水温由
20°C上升至70°C。
(a) 計算在加熱過程中所需丙-1-醇的理論質量。
(b) 所需丙-1-醇的實際質量會較理論質量大還是小?試加以解釋。
–1 –1 –3
(水的比熱容 = 4.2 J g K ;水的密度 = 1.0 g cm ;
–1
∆H c [CH 3CH 2CH 2OH(,)] = –2010 kJ mol )
(相對原子質量:H = 1.0、C = 12.0、O = 16.0)

3 3
15. 把25.0°C的65.0 cm 0.50 M硫酸和25.0°C的50.0 cm 0.90 M氫氧化鉀溶液於簡單量熱器中
混合後,錄得的最高温度為30.3°C。
(a) 寫出該反應的方程式。
(b) 定義「標準中和焓變」。
(c) 寫出代表硫酸與氫氧化鉀溶液的標準中和焓變的方程式。
(d) 利用上述實驗數據, 計算硫酸與氫氧化鉀溶液的中和焓變。
–1 –1 –3
(假設所得溶液的比熱容和密度與水相等,即分別為4.2 J g K 和1.0 g cm 。)

14. (a) 釋出的熱能


3 –3 –1 –1
= 400 cm × 1.0 g cm × 4.2 J g K × [(70 + 273) – (20 + 273)] K
= 84 000 J = 84 kJ
84 kJ
所需丙-1-醇的摩爾數 = –1
= 0.0418 mol
2010 kJ mol
 所需丙-1-醇的質量
–1
= 0.0418 mol × (12.0 × 3 + 1.0 × 8 + 16.0) g mol = 2.51 g
(b) 所需丙-1-醇的實際質量應較理論實量大,因為燃燒丙-1-醇時會有熱能對外流失。

15. (a) H2SO 4(aq) + 2KOH(aq) K 2SO 4(aq) + 2H 2O()


(b) 標準中和焓變指在標準條件下,酸與鹼互相中和並生成一摩爾水時的焓變。
(c) 1 H 2SO 4(aq) + KOH(aq) 1 K SO (aq) + H O()
2 4 2
2 2
(d) 所用H 2SO 4的摩爾數 = 0.50 mol dm × 65.0 dm = 0.0325 mol
–3 3

1000
所用KOH的摩爾數 = 0.90 mol dm × 50.0 dm = 0.0450 mol
–3 3

1000
從方程式得知,H 2SO 4和KOH的摩爾比是1:2。
 KOH是限量反應物。
中和作用時釋出的熱能
3 –3 –1 –1
= (65.0 + 50.0) cm × 1.0 g dm × 4.2 J g K × [(30.3 + 273) – (25.0 + 273)] K
= 2559.9 J
生成一摩爾水時所釋出的熱能
= 2559.9 J = 56 887 J mol = 56.9 kJ mol
–1 –1

0.0450 mol
 硫酸和氫氧化鉀溶液的標準中和焓變是–56.9 kJ mol 。
–1

31 34
(空白頁)

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