南京航空航天大学

2012 年硕士研究生入学考试初试试题（ A 卷）
科目代码： 630 科目名称： 物理化学 满分： 150 分
注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或
草稿纸上均无效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！
一. 填空题（共 50 个空格，每空格 1 分，本题共计 50 分）
1. 在高原地带，大气压较低，水的沸点 _________100℃；在高压锅中，压力
较高，水的沸点 ________ 100℃。
2. 各种不同的真实气体的对比参数，反映了其所处状态偏离 __________的倍
数，在三个对比参数中，只要有 _________分别相同，即可认为处于相同的
对应状态。
3. 根据盖斯定律，并不能说明热是状态函数。这是因为盖斯定律限定其反应过
程是 _________ 或 ___________过程，这实际上反映的是状态函数的基本
性质。
4. 恒温条件下，物质的凝聚态之间相互转化时，其过程的 __________≈ 0；始
末态的 __________≈ △H。
5. 可逆循环过程结束后， ___________ 和 ________ 都回复到原来的状态。
6. 节 流 膨 胀 过 程 的 热 Q _________0 ； 节 流 膨 胀 过 程 的 始 末 ， 其 △H
_____________0。
7. 在绝热、恒压、非体积功为零的系统中发生反应 C2H5OH(l) + 3O2(g) =
2CO2(g) + 3H2O (g)，使系统的温度升高、体积变大。此过程的△U _________
0，△S ________ 0。
8. 熵增原理源自 ____________，作为判定过程可逆与否的判据，它适用于
_______________ 系统。
9. 1mol 水在 0℃和 101.325kPa 时全部凝固为冰，此过程的△U _______ 0，△G
________ 0。

10. 一定温度时，真实气体的标准态是指 ____________ 压力 __________理想

气体。

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11. 理想液态混合物的任一组分在 __________ 范围内都服从拉乌尔定律，其混
合焓∆mixH __________ 0。
12. 溶液中溶剂的蒸气压低于同温度时纯溶剂的饱和蒸气压的原因是因为溶液
中溶剂的摩尔分数 _________ 1；根据其化学势公式可知，溶液中溶剂的化
学势 ___________ 同温度时纯溶剂的化学势。
13. 当反应商J ___________标准平衡常数Ko时，∆rGm＜0，反应 __________进行。
14. 求算某一反应的标准平衡常数Ko，除了利用各个物质的∆fHom、∆cHom、Som、
∆fGom、cp,m等热力学数据求得 __________ 进而得到Ko以外，还可利用相关
化学反应的 ___________或由实验测得平衡组成来计算。
15. 反应 2C2H5OH(g) = CH3COOC2H5 (g) + 2H2 (g)的∆rHom＞0，若降低温度，其
标准平衡常数Ko将 ________ ，其化学平衡将 __________移动。
16. 对于由 A、B、C、D 组成的四组分凝聚系统，在指定的压力下，最多可以有
_______________ 个 相 ， 它 们 分 别 是 _____________ 、
_____________________ 、 ___________________ 、 ________________ 和
______________________。
17. 对于含非挥发性溶质的稀溶液，当溶液浓度提高时，溶液的蒸汽压与纯溶剂
的蒸汽压相比将___________________。
18. 对于反应 A → Y，如果反应物 A 的浓度减少一半，A 的半衰期也缩短一半，
则该反应的级数为__________________级。
19. 由于电化学反应的迟缓性而引起的极化现象称为____________极化；由于物
质传递受限制而导致的极化现象称为_______________极化。
20. 当溶液的表面浓度大于溶液的本体浓度，则 dγ/dc＜0，发生了__________吸
附。
21. 已知某电解质正离子的运动速率与负离子的运动速率的关系是：υ-=0.6υ+，
则负离子的迁移数t-等于____________，正离子的迁移数t+等于__________。
22. 电池 Ag | AgCl ( s) | KCl (a) | Cl2 ( p ) | Pt 中的化学反应方程式是

____________________。
23. 将反应 Pb( s ) + CuSO4 (aq ) = PbSO4 ( s ) + Cu ( s ) 设计成电池，其电池书写式为

_____________________________。

630 物理化学 第 2 页 共 4 页
 +
24. 溶液中含有活度均为 1.00 的H 、Zn2+、Pb2+。已知H2在阴级上析出的超电势
θ 2+
为 0.4V，则正确的析出顺序是___________________。已知：E （Zn /Zn）
θ 2+
=-0.7630V；E （Pb /Pb）=-0.1265V。

25. 在相同温度下，纯汞在玻璃毛细管中呈___________液面，与之平衡的饱和
蒸气压（p*r）与平液面的蒸气压（p*）的关系是：p*r ______________p* 。
26. 反应 2A→B，实验测得其反应物A的浓度cA与时间t成线性关系，该反应的级
数为____________。
27. 多数物质表面张力随着温度的增加而______________。

二．计算题（共 10 题，每题 10 分，本题共计 100 分）

1. 在容积为 5.00L的容器内，有温度为 20℃的N2和O2的混合气体，测得该容器中
N2为 30.00g，O2的分压为 50.66 kPa，求该容器内混合气体的总压力。
2. 乙炔的燃烧反应为：
5
C2 H 2 (g) + O 2 (g) ⎯
⎯→ 2 CO 2 (g) + H 2O(g)
2
求当始态温度为 25℃时，乙炔在理论量的空气中燃烧时的火焰最高温度。设
空气中仅含有氧气和氮气，且两种气体的体积分数分别为：N2 0.790，O2 0.210。
已知热化学数据如下表：
物 质 ∆f Hom /(kJ·mol－1) ∆c Hom /(kJ·mol－1) 平均cp,m/ (J·K－1·mol－1)
C2H2(g) 1299.6
N2(g) 32.03
CO2(g) 51.51
H2O(g) −241.818 40.31
H2O(l) −285.830

3. 已知 25℃时，水蒸气的标准摩尔生成吉布斯函数∆f Gom (H2O,g) =

−228.572kJ/mol，水在 25℃时的饱和蒸气压p s = 3.1663kPa，求液态水在 25℃
时的标准摩尔生成吉布斯函数∆f Gom (H2O,l)。
4. 已知 25℃时氧气溶于水的亨利系数k = 4.40GPa（1GPa=109Pa），若将氧气与水
平衡时的压力从 127.368kPa降至 21.228kPa，求空气压力为 101.325kPa时，从
1000g水中可放出多少毫升氧气？已知O的相对原子质量为 16.00，H的相对原

630 物理化学 第 3 页 共 4 页
 子质量为 1.008。设空气中仅含有氧气和氮气，且两种气体的体积分数分别为：
N2 0.790，O2 0.210。
5. 将NH3在恒温 20.0℃时充入容积为 1.00L的压力容器中，直至压力达到 1.50MPa
为止。然后放入适量催化剂并保持温度为 350℃，一部分NH3分解为N2和H2，混
合气体的压力变为 5.00MPa。求此时NH3的解离度以及各气体的摩尔分数。
6. 90℃时，1,2-二甲苯的蒸汽压为 20kPa，1,3-二甲苯的蒸汽压为 18kPa。计算当
压力为 19kPa 时，在 90℃沸腾的上述二组分混合物系统的液相组成和气相组
成各为多少？

7. 已 知 298K 时 ， 可 逆 电 池 Pt | H 2 ( g ) | HCl (l ) | Hg 2Cl2 ( s ) | Hg 的 标 准 电 动 势

E=1.76V（Z=1），电池的温度系数(∂E/∂T)P =-0.0004V.K-1，（1）写出该电池的
反应方程式；（2）求该电池反应的ΔrGm ，ΔrSm ，ΔrHm和Qr 。
8. 等摩尔的苯与甲苯混合物可以被认为是理想液态混合物。20℃时纯苯和纯甲苯
的蒸汽压分别为 74Torr 和 22Torr。现控制外压足够低，始终保持该混合物沸腾。
假设液体蒸发速度足够慢，并维持系统温度恒定为 20℃，请计算：（1）混合
物沸腾开始时的压力；
（2）沸腾开始时的气相组成；
（3）最后一滴液相即将消
失时对应的外压压力。（1Torr = 133.3 Pa）

9. 请根据以下反应机理，导出臭氧分解反应 2O3 ( g ) → 3O2 ( g ) 的速率方程：

ZZZ
k
(1)O3 YZZ1
X
Z O2 + O
k−1

(2)O + O3 ⎯⎯
k2
→ O2 + O2
10. 已知下列电对的标准电极电势：

Au + / Au, +1.69V ， Au 3+ / Au, +1.40V ， Fe3+ / Fe 2+ , +0.77V 。

ZZX 2 Fe3+ ( aq ) + Au + ( aq ) 所构成的电池

计算基于反应 2 Fe 2+ ( aq ) + Au 3+ ( aq ) YZZ

的标准电动势和反应的平衡常数。

630 物理化学 第 4 页 共 4 页
 南京航空航天大学
2013 年硕士研究生入学考试初试试题（ A卷 ）
科目代码: 630
满分: 150 分
科目名称: 物理化学
注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无
效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！

一. 填空题（60 分）（共 60 个空格，每个空格 1 分，共 60 分）

1. 临界温度较低的气体 _______ （容易，难）液化，在应用理想气体状态

方程式时，其适用的压力范围上限相对 _______ （较高，较低）

。

2. 通常所说的液体的沸点是指正常沸点，即外压为 _______ 时的沸点；当

压力低于此值时，沸点将相应 ________。

3. 维里方程中，第二维里系数反映了 _______ 个气体分子间的相互作用对

气体的 pVT 关系的影响，第三维里系数则反映了_______ 个气体分子间的

相互作用对气体的 pVT 关系的影响。

4. 封闭系统与环境之间没有 _______ 交换、有 _______ 交换。

5. 根据盖斯定律，并不能说明热是状态函数。这是因为盖斯定律限定其反应

过程是 _______ 或 _______ 过程，它们分别等于始末态之间的△U 和

△H，这实际上反映的是状态函数的基本性质。

6. 气体膨胀或被压缩时，可逆过程的功 _______ 不可逆过程的功。这就意

味着，在气体膨胀时，在可逆过程中系统对环境做功的绝对值比不可逆过

程的做功的绝对值要 _______ 。

7. 在隔离系统中发生反应 2C2H5OH(l) + 6O2(g) = 4CO2(g) + 6H2O(g)，使得系

统的温度升高，则该系统的△U _______ 0，△H _______ 0。

8. 在恒温、恒容、非体积功为零的系统中发生反应

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 1 页 共 5 页
 2C2H5OH(l) + 6O2(g) = 4CO2(g) + 6H2O(g)，

使系统的压力变大。此过程的△U _______ 0，△H _______ 0。

9. 根据卡诺循环的热机效率计算式可知，与夏天相比，所有热机在冬天做功

更 _______ ；根据此式还可以推知，若将热机反向运转，使低温热源的

热在热机的作用下传给高温热源，则高温热源获得的热量将_______热机

的输入能量。
10. 已知冰在-10℃时的饱和蒸汽压为 260Pa，若在-10℃、260Pa 时，一定量的
冰缓慢升华为水蒸气，则此过程的△U _______ 0，△G _______ 0。
11. 一定温度时，真实气体的标准态是指 _______ 压力 _______ 理想气体。
12. 理想液态混合物的任一组分在 _______ 范围内都服从拉乌尔定律，其混
合焓△mixS _______ 0。

13. 根据溶液中溶剂的化学势公式可知，溶液中溶剂的化学势 _______ 同温

度时纯溶剂的化学势，由此导致溶剂的蒸汽压 _______ 、凝固点降低、

沸点上升等依数性性质。

14. 作为判定过程可逆与否的判据，亥姆霍兹函数判据适用于恒温、

_______ 、非体积功为零的过程，吉布斯函数判据则适用于恒温、

_______ 、非体积功为零的过程。

15. 当反应商J _______标准平衡常数K\时，△rGm＞0，反应 _______ 进行。

16. 反应 2C2H5OH(l) + 6O2(g) = 4CO2(g) + 6H2O(g)的△rH\m＜0，若升高温度，其

标准平衡常数 K\将 _______ ，其化学平衡将 _______ 移动。

17. 简单碰撞理论的基本假设包括：反应物分子可看作无内部结构和相互作用

的刚性球；反应物分子必须相互接触（碰撞）才可能发生反应；只有那些

能量达到或超过 ___________ 的碰撞才会导致反应；反应分子的能量分

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 2 页 共 5 页
 布服从 ___________ 能量分布。

18. 相律的数学表达式为 __________；对于恒温恒压、单组份系统，自由度

为零时，系统中共存的相数为 ___________。

19. 表面张力也可以称为__________或___________。

20. 根据统计热力学观点，位于晶体格点上的分（原）子称为_________子，

它们是________分辨的。

21. 离子独立运动定律适用于无限稀释条件下的_________电解质和

___________电解质。

22. 将指定液体置于固体表面形成液滴，当固体表面张力增加时，该液滴的曲

率半径将 __________，液滴的形状趋向于___________。

23. 一个连串反应：A→B→C，随着反应进行，A 的数量将________；B 的数量

将___________。

24. 盐桥的功能是_________和___________。

25. 构造盐桥所使用的电解质应该具备__________的特性，同时不应与溶液中

的其它成分__________。

26. 当电池电动势等于零时，说明此时电池反应处于_________状态，其平衡

常数表达式为__________。

27. _______反应的反应级数与其反应分子数相等，而 ________ 反应则无法

讨论反应分子数。

28. 从能量上分析，过渡状态占据势能面的_________位置，反应物和生成物

均位于势能面的_________位置。

29. 溶液表面吸附现象使得溶质在表面层的浓度不同于溶液本体浓度，具有表

面活性的溶质在表面层中的浓度相对于溶液本体更________，这些溶质在
科目代码：630 科目名称：物理化学 第 3 页 共 5 页
 溶液表面的聚集会导致溶液的__________下降。

30. 兰格缪尔等温吸附模型假设吸附剂表面是___________的，吸附质吸附于

吸附剂表面时彼此之间__________相互作用力。

二. 计算题（90 分）（共 9 题，每题 10 分，共 90 分）

1． 某容器中含有氢气和氮气，300K 时的总压力为 150kPa。恒温条件下将

氮气分离后，容器的质量减少了 14.01g，压力降为 50kPa。求该容器的体

积和容器中氢气的质量。已知 H 的相对原子质量为 1.0079，O 的相对原子

质量为 15.999，C 的相对原子质量为 12.0107，N 的相对原子质量为 14.0067。

2． 已知 25℃时，水的标准摩尔生成焓△fH\m(H2O，l) = −285.8kJ/mol，水的

摩尔蒸发焓△vapHm(H2O，l) = −44.01kJ/mol，且在 25℃时：

B2H6(g) + 3O2(g) = B2O3(s) + 3H2O(g)； △rH\m，1＝−2020kJ/mol

2B(s) + 3O2(g) + 3H2(g) = B2O3(s) + 3H2O(g)； △rH\m，2＝−1264kJ/mol

求 25℃时 B2H6(g)的标准摩尔生成焓△fH\m。

3． 已知水的比定压平均热容 cp = 4.184J∙g‐1∙K‐1，现在常压下将 100g、27℃

的水与 200g、72℃的水在绝热容器中混合，求此过程始末的△S。

4． 已知 80℃时苯的饱和蒸气压为 100.4kPa，甲苯的饱和蒸气压为

38.71kPa，二者可形成理想液态混合物，若在 80℃时，此混合物的平衡蒸

气中苯的摩尔分数 y = 0.300，求此时液态混合物中的组成。

5． 已知 N 的相对原子质量为 14.0067，O 的相对原子质量为 15.999，Br 的

相对原子质量为 79.904。将体积相等的两个球用活塞连接并抽成真空，再

关闭活塞使两个球不通。于温度为 324K 时，一个球中充入 NO(g)至压力为

52.61kPa，另一个球中充入 Br2(g)至压力为 22.48kPa，然后打开活塞，两气

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 4 页 共 5 页
 体发生反应： 2NO(g) + Br2(g) ⇌ 2NOBr(g)，反应达到平衡时，系统总压

力为 30.82kPa，求此时的标准平衡常数 K\和△rG\m。

6． 已知在 298K 时，平面上水的饱和蒸汽压为 3168 Pa，求在相同温度下，半

径为 3 nm 的小水滴上的饱和蒸汽压。已知此时水的表面张力为 0.072

N.m‐1，水的密度为 1000 kg.m‐3，水的摩尔质量为 18.0 g.mol‐1。

7． 电池 Pt,Cl2|HCl(aq),MnCl2(aq)|MnO2(s)的两极标准电极电势如下：

E (MnO2/H+,Mn2+)=1.23V, E (Cl2/Cl‐)=1.358V
θ θ

（1）在标准状态下反应 MnO2(s)+4HCl(aq)=MnCl2(aq)+Cl2+2H2O(l)能否进

行？

（2）若 Mn2+的浓度为 1.0mol/L，问要使上列反应正向进行，HCl 浓度至

少应为多少？设活度因子均可当作 1。
θ θ
8． 电池 Pb,PbCl2|KCl(aq)|AgCl,Ag 在 25℃、p 下的 E =0.490V

（1）写出电极反应和电池反应；
∂E ‐4 ‐1
（2）求电池反应的 Δ r S mθ 、 Δ r Gmθ 、 Δ r H mθ 。已知 ( ) p =‐1.80×10 V·K
∂T
9． 液体砷、固体砷的蒸汽压与温度的关系分别如下：
2460 6947
lg[p(l) / kPa ] = − + 5.81 lg[p(s) / kPa ] = − + 9.92
T/K T/K
求三相点的温度和压力。

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 5 页 共 5 页
 南京航空航天大学
2014 年硕士研究生入学考试初试试题（ A卷 ）
科目代码: 630
满分: 150 分
科目名称: 物理化学

注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无

效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！

一. 填空题（60 分）（共 60 个空格，每个空格 1 分，共 60 分）

1. 分子之间的相互作用力是分子间的距离的函数。气体分子之间的距离较大，故气体分子
之间的相互作用力 _______；液体和固体的分子间距较小，因此它们的分子之间的相互
作用力 _______ 。
2. 范德华方程通过用 _______ 修正项和 _______ 修正项修正理想气体状态方程式从而
实现对实际气体的描述。
3. 隔离系统与环境之间没有 _______ 交换，也没有 _______ 交换。
4. 盖斯定律指出：一个给定的化学反应，其恒容热或恒压热只取决于过程的始态和末态，
与过程经过的具体途径无关。由于恒容热等于 _______ ，恒压热等于 _______ ，因此，
这实际上反映的是状态函数的基本性质，但是绝不意味着热是状态函数。
5. 气体膨胀或被压缩时，不可逆过程的功 _______ 可逆过程的功。这就意味着，气体被
压缩时，在可逆过程中环境对系统所做的功比不可逆过程中做的功要 _______ 。
6. 在隔离系统中发生反应 2C2H4(g) + 6O2(g) = 4CO2(g) + 4H2O(g)，使得系统的温度升高，
则该系统的△U _______ 0，△H _______ 0。
7. 在恒温、恒压、非体积功为零条件下的系统中发生反应：2C2H4(g) + 6O2(g) = 4CO2(g) +
4H2O(g)，此过程的△U _______ 0，△H _______ 0。
8. 对于确定的环境温度，若要使得传出的同样热量可做的功更多，则热机的燃烧温度应尽
量 _______ ；另一方面，采用水冷方式的热机比采用空气冷却的热机做功更 _______ 。
9. 已知水在-10℃时的饱和蒸汽压为 287Pa，若在-10℃、287Pa 时，一定量的水缓慢蒸发
为水蒸气，则此过程的△U _______ 0，△G _______ 0。
10. 一定温度时，理想气体混合物中的组分气体的标准态是指该组分气体单独存在于混合物
的 _______ 以及压力为 _______ 时的状态。

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 1 页 共 4 页
11. 每个组分在全部组成范围内都服从拉乌尔定律的液态混合物称为 _______ ；其混合吉
布斯函数△mixG _______ 0。

12. 根据溶液中溶剂的化学势公式可知，溶液中溶剂的化学势低于同温度时纯溶剂的化学势
的原因是因为溶液中溶剂的摩尔分数 _______ 1，由此导致溶剂的蒸汽压下降、凝固点
降低、溶质不挥发的溶液沸点 _______等依数性性质。
13. 作为判定过程可逆与否的判据，熵增原理适用于 _______ 系统，吉布斯函数判据适用
于 _______ 系统。
14. 当反应商 J _______ 标准平衡常数 K时，△rGm＜0，反应 _______ 进行。
15. 已知反应 2C2H4(g) + 6O2(g) = 4CO2(g) + 4H2O(g)的△rHm＜0，若降低温度，其标准平衡常
数 K将 _______ ，其化学平衡将 _______ 移动。
16. 过渡状态理论认为，相对于反应物，过渡状态不仅拥有_______的能量，而且在 ________
上也发生了变化，使之更加易于转化为反应产物。
17. 作为更加常用的称呼，表面能常被称为_______。表面能还有另一个名称是比表面吉布
斯函数，其定义是增加________所致的吉布斯函数的增量。
18. 液体在固体表面的接触角变大时，液滴的外形趋向于_________，此时固体的表面能向
__________变化。
19. 恒温恒压下，系统的相律的数学表达式一般为 __________；此时对于双组份系统，相
数最少时的自由度为 ___________。

20. 根据统计热力学观点，理想气体的分（原）子被视为_________子，它们是________分
辨的。

21. 设浓度为 a mol.L-1 的某电解质溶液的电导率为 b S.m-1，其含义是指单位体积溶液的

_________，则其摩尔电导率为___________ S·m2·mol-1。

22. 将指定液体置于固体表面形成液滴，当固体表面能下降时，该液滴的曲率半径将
__________，液滴的形状趋向于___________。

23. 某连串反应：A→B→C，随着反应进行，B 的数量将________；C 的数量将___________。

24. 在新相生成前后，系统要经历亚稳态。亚稳态通常有四种，它们分别是：过热液体；
___________；过饱和溶液和___________。

25. Langmuir 等温吸附模型基于下述 4 条基本前提：_________；固体表面均匀；________；

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 2 页 共 4 页
 吸/脱附处于动态平衡。

26. 统计热力学认为，相依子之间存在__________。相依子系统的例子之一是____________。

27. KCl 常用作构造盐桥的试剂，因为其具备__________的特性。需注意，如果溶液中含有

某些离子，如________，则应改换其它合适的盐。

28. 某电池反应的△rS 在 25℃时为 20 J/K，该电池 25℃时可逆工作将_________（填吸热或

放热），此时与环境交换的热 Qr = ________。

29. 基元反应的_______与其反应分子数相等，而非基元反应的反应分子数只能由_________
确定。

30. 溶液表面吸附现象使得溶质在表面层的浓度不同于溶液本体浓度，所谓负吸附溶质在表
面层中的浓度相对于溶液本体更________，此时溶液的表面张力相对于纯溶剂更
__________。

二. 计算题（90 分）（共 9 题，每题 10 分，共 90 分）

1． 已知 27℃时水的饱和蒸汽压为 3.567kPa。现有一个密闭的瓶中装有水和空气，恒温 27℃

使其达到平衡，此时瓶内压力为 101.325kPa。再将此瓶浸入 100℃的水中，待瓶内温

度稳定后，问此时瓶内压力应为多少？设瓶内始终有水存在，且水和瓶子的体积的变
化可以忽略。
2． 已知 25℃时：
Ag2O(s) + 2HCl(g) = 2AgCl(s) + H2O(l)； △rHm，1＝−323.35kJ/mol
2Ag(s) + 0.5O2(g) = Ag2O(s)； △rHm，2＝−31.0kJ/mol
0.5H2(g) + 0.5Cl2(g) = HCl(g)； △rHm，3＝−92.31kJ/mol
H2(g) + 0.5O2(g) = H2O(l)； △rHm，4＝−285.83kJ/mol
求 25℃时 AgCl(s)的标准摩尔生成焓。
3． 已知 263.15K 时 H2O(s)和 H2O(l)的饱和蒸气压分别为 260Pa 和 287Pa，试求 263.15K、
101.325kPa 时水结冰过程的△G，并判断过程能否自发进行。

4． 已知 H 的相对原子质量为 1.0079，O 的相对原子质量为 15.999，C 的相对原子质量为

12.0107。60℃时甲醇的饱和蒸汽压为 83.4kPa，乙醇的饱和蒸汽压为 47.0kPa，二者可

形成理想液态混合物。若此混合物中二者的质量分数均为 0.5，求 60℃时此混合物的

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 3 页 共 4 页
 平衡蒸气中甲醇和乙醇的摩尔分数。

5． 已知 N 的相对原子质量为 14.0067，O 的相对原子质量为 15.999，Br 的相对原子质量

为 79.904。在体积为 1.055dm3 的抽空容器中放入 NO(g)，297.15K 时测得 NO(g)的压力

为 24.131kPa，再将 0.704g 的 Br2(g)引入容器中，并将温度升至 323.7K，容器中发生反
应：2NOBr(g) ⇌ 2NO(g) + Br2(g)，反应达到平衡时，系统总压力为 30.824kPa，求此时
该反应的标准平衡常数 K。
6． 水的正常沸点为 100℃。另已知 80℃时水的饱和蒸汽压为 47.343kPa。测得西藏某地的大
气压为 56.323kPa，试估算水在该地的沸点。
7． 从标准电极电势表所列数据中发现，在 298.15K、强酸性环境(pH=0.00)下，所有镧系稀

土元素电对 M 3+ / M 中，电势最正者为铕（Eu），其 E 0 ( Eu 3+ / Eu ) = −1.991V ，电势次

正者为镱（Yb），其 E 0 (Yb3+ / Yb) = −2.19V 。请回答下列问题：

（1） 欲将金属铕从标准状态下镧系稀土 M 3+ 离子混合溶液（各元素离子均为单位活

度，且 pH=0.00）中沉积出来以实现其与其它元素单独分离，选择还原剂时应遵
循什么要求和条件？这类合适的还原剂最有可能位于元素周期表的什么位置或
区域？

（2） 在实施上述分离时，确保沉积出纯的金属铕所对应的 aYb3+ / aEu3+ 比例最大值是多

少？
8． 质量摩尔浓度分别为 0.01 和 0.02mol/kg 的 La(NO3)3 和 KAl(SO4)2 两种溶液的离子平均活
度因子分别为 0.571 和 0.860，试求其各自的离子平均活度。
9． 对于乙醛的热分解有如下机理：

(1) CH 3CHO 
k1
→CH 3 + CHO

(2) CH 3 + CH 3CHO 

k2
→ CH 4 + CH 2CHO

(3) CH 2CHO 

k3
→ CO +CH 3

(4) CH 3 +CH 3 

k4
→ CH 3CH 3

试推导：
（1）甲烷的生成速率方程；
（2）乙醛浓度随时间变化的速率方程。

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 南京航空航天大学
2015 年硕士研究生入学考试初试试题（ A卷 ）
科目代码: 630
满分: 150 分
科目名称: 物理化学
注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无
效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！

一. 填空题（60 分）（共 60 个空格，每个空格 1 分，共 60 分）

1. 当气体的压力比较小时，可忽略 和 ，此时，该气体可视为理想气
体。
2. 由于 的存在，范德华气体对器壁产生的压力 理想气体对器壁产生
的压力。
3. 通常所说的系统是指 系统，而在 系统中发生的任何过程，其△U =
0。
4. 由于△U = ，△H = ，因此，我们很容易理解盖斯定律：在恒容或
恒压条件下，一个给定的化学反应的反应热，只取决于过程的始态和末态，与过程经过
的具体途径无关。
5. 系统膨胀或被压缩时，可逆过程的功（代数值）总是 不可逆过程的功（代数
值）。这就意味着，系统膨胀时，在可逆过程中系统对环境所做的功（绝对值）_________
不可逆过程中做的功（绝对值）。
6. 在隔离系统中发生反应 2C2H6(g) + 7O2(g) = 4CO2(g) + 6H2O(g)，使得系统的温度升高，
压力增大，则该系统的△U _______ 0，△H _______ 0。
7. 在恒温、恒压、非体积功为零条件下的系统中发生反应：2C2H6(g) + 7O2(g) = 4CO2(g) +
6H2O(g)，此过程的△U _______ 0，△H _______ 0。
8. 在绝热、恒容、非体积功为零条件下的系统中发生反应：2C2H6(g) + 7O2(g) = 4CO2(g) +
6H2O(g)，此过程的△ H _______ 0，△S _______ 0。
9. 根据热机能流图，热泵型空调在冬季制热时，向室内输送的热量（能量值）可大于其耗
电量（能量值），这并不违反能量守恒定律，此热量来自于_______ 和 _______ 。
10. 已知水在 10℃时的饱和蒸汽压为 1228Pa，若在 10℃、1228Pa 时，一定量的水缓慢蒸发
为水蒸气，则此过程的△S _______ 0，△G _______ 0。

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 1 页 共 4 页
11. 根据克拉佩龙方程和克劳修斯-克拉佩龙方程可以知道：当压力减小时，水的凝固点将
_______；水的沸点将_______。

12. 恒温、恒压时，一定量的理想液态混合物混合过程的∆mixU 0，∆mixS 0。

13. 在一定压力时，若某一溶质 B 在两个不互溶的液相（α 和 β 相）中形成理想稀溶液，且

具有形同的分子形式并达到平衡，根据能斯特分配定律，则可知 B 在 α 相和 β 相中的
浓度的比值与 B 在两个液相中的浓度的大小_______，与温度_______。
14. 作为判定过程可逆与否的判据，_______函数判据适用于恒温、恒容、非体积功为零的
过程，_______函数判据适用于恒温、恒压、非体积功为零的过程。
15. 当反应商 J _______ 标准平衡常数 K时，△rGm＞0，反应 _______ 进行。
16. 对于反应 2C2H6(g) + 7O2(g) = 4CO2(g) + 6H2O(g)，若温度升高，其标准平衡常数 K将
_______ ，其化学平衡将 _______ 移动。
17. 过渡状态理论认为，与反应物相比，过渡状态不仅拥有_______的能量，而且在构型上
也发生了变化，使之更加易于转化为反应产物。这个构型变化的信息体现在 Eyring 方程
中的________部分。
18. 表面张力也被称为表面能，它还有另一个名称是__________，其定义是增加单位表面积
所致的_______的增量。
19. 在 25℃下液体 A 的表面张力为液体 B 的一半，但是其密度为后者的 2 倍。现有一根毛
细管插入液体 A 中时管中液面相对于管外的液面上升了 0.01m，则当其插入液体 B 时，
管中液面将上升________m；该毛细管对液体 A 的最大泡压与对液体 B 的最大泡压之比
为____________。
20. 对于一个受温度、压力以及电场影响的系统，其相律的数学表达式为 __________；此
时对于三组份系统，最大自由度为 ___________。
21. 根据统计热力学观点，金刚石晶格中的碳原子被视为_________子，碳原子本身是
________分辨的。
22. 现知浓度为 a mol.L‐1 的某电解质溶液的摩尔电导率为 b S∙m2∙mol‐1，则该溶液单位体积
的电阻为_________，该溶液的电导率为___________ S.m‐1。
23. 某连串反应：A→B→C，随着反应进行，_________的数量将随反应时间延长而减少；
___________的数量将随反应时间延长而持续增加。
24. 在新相生成前后，系统要经历亚稳态。亚稳态通常有四种，它们分别是：过冷液体；
___________；过饱和蒸气和___________。

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 2 页 共 4 页
25. 根据 Langmuir 等温吸附模型，吸附分子之间的相互作用力为_________，发生吸附时第
一个被吸附分子释放的热量与最后一个被吸附分子释放的热量之差为________。
26. 萘醌与氮气在__________时具有相同的熵值，该熵值的数值等于____________。
27. 在测定原电池电动势时使用盐桥的目的是___________。用作构造盐桥的理想电解质应
具备__________的特性。
28. 某电池反应的△rS 在 25℃时为 ‐12 J/K，该电池在恒压、25℃时可逆运行，其△rH 与令
该反应在电池外、同温度压力、无非体积功条件下进行时的△rH _________，此时电池
与环境交换的热 Qr = ________。

29. 反应 A  B  Product 的速率方程是 dp A / dt   kp A pB ，25℃下，当 A 和 B 的初始压力 p A0

和 pB0 均为 1013.25 Pa 时，反应的半衰期为 30 min。则该反应 k 的数值为_________；当

p A 下降至初始压力的 1/4 时所需的时间，即 t1/4 为_______。

30. 溶液表面发生正吸附时，溶质在表面层中的浓度_________于溶液本体，此时溶液的
_____________相对于纯溶剂为低。

二. 计算题（90 分）（共 9 题，每题 10 分，共 90 分）

[可能用到的相对原子质量数据：H 1.0079；O 15.999；C 12.0107；N 14.0067]

1． 某容器中含有氢气和氮气，300K 时的总压力为 150kPa。恒温条件下将氮气分离后，容

器的质量减少了 14.01g，压力降为 50kPa。求该容器的体积和容器中氢气的质量。

2． 已知氩气的 cp,m =20.768 J∙K‐1∙mol‐1，铜的 cp,m =24.435 J∙K‐1∙mol‐1，且随温度的变化可忽
略，现有容积为 100L 的绝热密闭容器中有一个绝热隔板，两侧分别为 0℃、4mol 的氩
气和 150℃、2mol 的金属铜。现撤去绝热隔板，系统达到平衡，求过程始末态的△H。
3． 绝热恒容容器中有一个绝热耐压隔板，隔板一侧为 2 mol 的 200K、50L 的氦气，另一
侧为 3 mol 的 400K、100L 的氮气。现将该绝热耐压隔板撤去，两种气体混合达到平衡，
求此过程始末的△S。
4． 25℃时水的饱和蒸气压为 3.166kPa，质量蒸发焓为 2217 J∙g‐1，求在 25℃、101.325kPa
时，1mol 过饱和水蒸气转变为同温同压下的液体水的过程始末的△S。

5． 设空气中仅含有氧气和氮气，且两种气体的体积分数分别为：N2 0.790，O2 0.210。已知

25℃时氧气溶于水的亨利系数为 4.40GPa，氮气溶于水的亨利系数为 8.68GPa，求 25℃

时被 101.325kPa 空气饱和的 1000g 水中所含有的氧气和氮气各自的质量。（注：
科目代码：630 科目名称：物理化学 第 3 页 共 4 页
 1GPa=109Pa）

6． 反应 PCl5(g)PCl3(g)  Cl2(g)，在 200℃时的标准平衡常数 K = 0.312，求在 200℃、

200kPa 时，PCl5(g)进行上述反应的转化率。

7． 有下列 298K 下的标准电极电势等数据如下：

Tl / Tl ：‐0.34V； Cd 2 / Cd ：‐0.40V； K sp (TlCl )  1.6  103

试写出下列电池的阳极反应、阴极反应和电池反应，并计算电池的标准电动势和电动
势：

Tl | TlCl ( s ) | CdCl2 (0.01mol  kg 1 ) | Cd

8． 25℃下，在盐酸溶液中，被盐酸催化的乙酸乙酯（标记为 A）水解速率遵从以下速率

方程：
d [ A]
R  k[ A][ HCl ]
dt
式中 k  0.1mol 1  L  h 1 。试计算当乙酸乙酯和盐酸的初始浓度分别为 0.02 mol  L1 和

0.01 mol  L1 时，乙酸乙酯水解完成 25%所需的时间（忽略逆向反应）。

9． Na 和 K 的正常熔点分别为 98℃和 65℃，二者会生成一个固体化合物 NaK，该化合物

在 10℃分解为一个固体和一个含 60% K（摩尔%）的熔体。该系统在 ‐5℃、75% K 处

有一个低共熔点。试根据上述信息画出该系统相图的示意图，标注各相区信息，并分
别给出对应以下三个总组成点的冷却曲线，并指出冷却曲线上每个转折位置所对应的
相态变化：含 40% K、55% K、以及 90% K。

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 南京航空航天大学
2016 年硕士研究生招生考试初试试题（ A卷 ）
科目代码: 630
满分: 150 分
科目名称: 物理化学
注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无
效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！

[可能用到的相对原子质量数据：H 1.0079，O 15.999，C 12.0107，N 14.0067]

一、填空题（60 分）（共 60 个空格，每个空格 1 分，共 60 分）

1. 在理想气体模型中，当两个分子距离较远时，他们之间几乎不存在相互作用力；随着分
子间距离 r 逐渐减小，分子间开始表现为 ；当 r=r0 时，势能降到最低，
分子间作用力为 ；当 r<r0 时，分子间相互作用则转变为 。
2. 今有 20℃的乙烷和丁烷混合气体，充入体积为 200 cm3 的真空容器中，直至压力为
101.325 kPa，测得混合气体的质量为 0.3897 g，求乙烷的摩尔分数为__________，丁烷
的摩尔分数为 。
3. 通常处理真实气体的 pVT 关系可用有一定物理模型的半经验方程，其中最具有代表的
是 方程，在该方程中，设立体积修正项的原因是因为气体分子的_________
已经不可忽略。
4. 通常所说的系统是指 系统，而在 系统中发生的任何过程，
其 U =0。
5. 气体膨胀时，在恒温可逆过程中，系统对环境做功的绝对值比不可逆过程的
更 ；气体被压缩时，在恒温可逆过程中，环境对系统做功比不可逆过程的
更 。
6. 在隔离系统中发生反应 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+H2O(g)，使得系统的温度升高，则该系
统的 U 0， H 0。
7. 绝热容器中有一隔板，将 3 mol 的 N2 和 2 mol 的 O2 隔开，两边皆为 300K，1 dm3，求
抽掉隔板后混合过程的系统熵变△mixS= 。
8. 卡诺循环包括：恒温可逆膨胀、 、恒温可逆压缩、 。
9. 在恒温、恒压、非体积功为 0 的条件下，系统发生如下反应：
2C2H6(g)+7O2(g)=4CO2(g)+6H2O(g)，该系统的 U 0， H ________0。

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 1 页 共 4 页
10. 一定量的乙醇在其正常沸点 78.4℃时，全部缓慢
．．蒸发为乙醇蒸气，则该过程始末的
H _______ 0， G 0。
11. 根据克劳修斯不等式可知：系统中发生的一切可逆绝热过程的 S _______0，任一不可

逆绝热过程的 S 0。
12. 下列不同类型、不同浓度的水溶液中，凝固点最高的是 ，凝固点最低
的是 ：(1)1 mol·dm-3 KCl； (2) 1mol·dm-3 C6H12O6；(3) 0.1 mol·dm-3
K2CO3；(4) 0.1 mol·dm-3 HAc。
13. 在一定压力时，若某一溶质 B 在两个不互溶的液相（α 和 β 相）中形成理想稀溶液，且

具有相同的分子形式并达到平衡，根据能斯特分配定律，则可知 B 在 α 相和 β 相中的
浓度的比值与其在两个液相中的浓度的大小 ，与温度 。
θ
14. 对于反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，在恒温时增大系统的总压力，其标准平衡常数 K

将 ，其化学平衡将 移动。
15. 对于反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，在恒温恒压下向反应系统中通入氦气，其标准平

衡常数 Kθ 将 ，其化学平衡将 移动。

16. 过渡状态理论认为，相对于反应物，过渡状态的能量更_______，而且在 ________上也

发生了变化，使之更加易于转化为反应产物。
17. 作为更加常用的称呼，表面能常被称为_______。表面能还有另一个名称是比表面吉布

斯函数，其定义是增加________所致的吉布斯函数的增量。
18. 指定液体在两固体表面有不同的接触角，对于较小的接触角，液滴的外形趋向于

_________，该固体的表面张力相对较__________。
19. 恒温恒压下，系统的相律的数学表达式一般为 __________；此时对于三组份系统，相

数最少时的自由度为 ___________。

20. 根据统计热力学观点，理想气体的分（原）子被视为_________子，它们是________分

辨的。

‐1
21. 设浓度为 a mol.L 的某电解质溶液的电导率为 b S.m‐1，其含义是指单位体积溶液的
_________，则其摩尔电导率为___________ S∙m2∙mol‐1。

22. 将指定液体置于固体表面形成液滴，当固体表面能下降时，该液滴的曲率半径将

__________，液滴的形状趋向于___________。

23. 实验发现，某连串反应：A→B→C→D，可近似表示为 A→C→D，这说明随着反应进行，

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 2 页 共 4 页
 B 的数量将________；C 的数量将___________。

24. 在新相生成前后，系统要经历亚稳态。亚稳态具有特别的性质，造成其特殊性的本质原

因是___________，例如，过饱和溶液是由于___________而保持单相液态。

25. Langmuir 等温吸附模型基于下述 4 条基本前提：单层吸附；_________； ________；

吸/脱附处于动态平衡。

26. 统计热力学认为，相依子之间存在__________。相依子系统的例子之一是____________。

27. KCl 常用作构造盐桥的试剂，因为其具备__________的特性。需注意，如果溶液中含有

某些________的离子，则应改换其它合适的盐。

28. 某电池反应的△rS 在 25℃时为 10 J/K，该电池 25℃时可逆工作将_________（填吸热或

放热），此时与环境交换的热 Qr = ________。

29. 基元反应的级数与其_______相等，而非基元反应的反应级数只能由_________确定。

30. 溶液表面吸附现象使得溶质在表面层的浓度不同于溶液本体浓度，所谓正吸附溶质在表
面层中的浓度相对于溶液本体更________，此时溶液的表面张力相对于纯溶剂更
__________。

二、计算题（90 分）（共 9 题，每题 10 分，共 90 分）

1. 25℃时被水蒸气饱和了的湿乙炔气体（即该混合气体中水蒸气分压力为同温度下水的饱
和蒸气压）总压力为 138.7 kPa，于恒定总压下冷却到 10℃，使部分水蒸气凝结为水。
试求每摩尔干乙炔气在该冷却过程中凝结出水的物质的量。已知 25℃及 10℃时水的饱
和蒸气压分别为 3.17 kPa 及 1.23 kPa。
2. 在 273.2 K 和 1.0 MPa 压力下，10 dm3 的理想气体，用下列几种不同方式膨胀到最后压
力为 1.0×105 Pa：(1)等温可逆膨胀；(2)绝热可逆膨胀；(3)在外压恒定为 1.0×105 Pa 下绝
热膨胀；试计算上述各过程的 Q、W、△U、△H。假定 Cv,m=12.47 J·K-1·mol-1，且与温
度无关。
3. 3.5 mol 的 H2O(l)于恒定 101.325 kPa 下由 25℃升温并全部蒸发为 100℃的 H2O(g)，求该
（液体水的摩尔等压热容为 75.6 kJ mol-1；水的摩尔蒸发焓为
过程的热 Q 及系统的△U。
40.668 kJ mol-1；水蒸气视作理想气体）
4. 已知 263.15 K 时 H2O(s)和 H2O(l)的饱和蒸气压分别为 552 Pa 和 611 Pa，试求：(1)273.15
科目代码：630 科目名称：物理化学 第 3 页 共 4 页
 K、101.325 kPa; (2)263.15 K、101.325 kPa 下结冰过程的△G，并判断过程(2)是否能发生。
5. 25℃，200 kPa 下，将 4 mol 的纯 A(g)放入带有活塞的密闭容器中，达到如下化学平衡：
A(g) == 2B(g)。已知平衡时 nA=1.697 mol，nB=4.606 mol。
(1)求该温度下反应的 Kθ 和△rGmθ
(2)若总压为 50 kPa，求平衡时 A 和 B 物质的量。
6. 在 298 K、标准压力下，若要在某金属表面上电镀 Pb‐Sn 合金，试计算镀液中两种离子

的活度比至少应为多少？（忽略超电势的影响。已知  Pb
o
2
/ Pb
 0.13V ， Sno 2 / Sn  0.14V ）

7. 25℃下的电池： Pt ( s) | H 2 ( g , p o ) | HBr (aq, b) | AgBr ( s ) | Ag ( s) ，有如下实验数据：

b /(104 b o ) 4.042 8.444 37.19

E /V 0.47381 0.43636 0.36173

请根据题给数据，设计求算上述电池的标准电动势的方法，并计算出该电动势（提示：
考虑离子强度的影响及活度与浓度的差别。假设 Debye‐Huckel 极限定律适用）
。
8. 已知液态碘在 389.7K 的蒸气压为 13.333 kPa，固态碘在 311.9K 的蒸气压为 0.133 kPa。
碘的摩尔气化热和摩尔熔化热分别为 45.1 和 15.6 kJ mol‐1（设均不随温度改变）。求碘的
三相点温度、压力和熔化熵。
9. 纯 BHF2 被 引 入 292 K 的 容 器 中 ， 维 持 恒 容 ， 发 生 下 列 反 应 ：

6 BHF2 ( g ) 
 B2 H 6 ( g )  4 BF3 ( g ) ，实验发现，不论起始压力如何，1 h 后反应物分解

8%。试计算：（1）反应级数及速率常数；（2）当起始压力为 101325 Pa 时，2 h 后容器

中的压力。

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 南京航空航天大学
2017 年硕士研究生入学考试初试试题（ A卷 ）
科目代码: 630
满分: 150 分
科目名称: 物理化学
注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无
效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！

一、 填空题（本题 60 分。每空格 1 分）
1. 在理想气体模型中，分子间的相互作用力 F、相互作用势能 E 都是_________的函数。
2. 临界温度 Tc 是气体能够液化所允许的__________（最高或者最低）温度，临界温度 Tc
时的饱和蒸气压称为__________。
3. 今有 20℃的乙烷和丁烷混合气体，充入体积为 400 cm3 的真空容器中，直至压力为
101.325 kPa，测得混合气体的质量为 0.7794 g，则乙烷的摩尔分数为__________，丁烷的摩
尔分数为____________。
4. 通常处理真实气体的 pVT 关系可用有一定物理模型的半经验方程，其中最具有代表的
是___________方程，该方程中修正项分别代表___________和___________。
5. 物理化学中按照系统内部物质变化的类型，将过程分为单纯 pVT 变化、____________
和____________。
6. 理想气体膨胀时，在恒温可逆过程中，系统对环境做功的绝对值比不可逆过程的要
___________（大或小）；气体被压缩时，在恒温可逆过程中，环境对系统做功比不可逆过
程的要___________（大或小）。
7. 节流膨胀是在____________条件下，气体的始末态压力分别保持恒定不变情况下的膨胀
过程。在室温和常压情况下，多数气体经过节流膨胀后产生____________（致冷效应或致
热效应），而氢气等少数气体产生___________（致冷效应或致热效应）。
8. 自发过程都是具有____________，都是热力学____________（可逆或不可逆）过程。
9. 冬季利用热泵从室外 273K 的环境吸热，向室内 291K 的房间供热，若每分钟用 100 kJ
的功开动热泵，则热泵每分钟向室内最多供热___________ kJ。
3
10. 绝热容器中有一隔板，将 3 mol 的 N2 和 2 mol 的 O2 隔开，两边皆为 300K，1 dm ，求

抽掉隔板后混合过程中的系统熵变 mixS=____________。

11. 在理想稀溶液中，溶质的相对含量趋于零，则溶剂符合_________定律，溶质符合

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 1 页 共 4 页
___________定律。
12. 始态为 300 K、压力为 200 kPa 的 1mol 某双原子理想气体，经过恒容冷却使压力降至

100 kPa，再恒压加热至 300 K，这该过程的 Q = __________，△S= __________。

13. 理想稀溶液的依数性包括：____________、____________、___________和渗透压。
θ
14. 对于反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，在恒温时减小系统的总压力，其标准平衡常数 K

将___________，其化学平衡将___________移动。
15. 对于反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，在恒温恒压下向反应系统中通入氦气，其标准平

衡常数 Kθ 将____________，其化学平衡将___________ 移动。

16. 过渡状态理论认为，相对于反应物，过渡状态不仅拥有_______的能量，而且在 ________
上也发生了变化，使之更加易于转化为反应产物。
17. 界面张力也被称为_______。界面张力还等同于比界面吉布斯函数，其定义是增加

________所致的系统吉布斯函数的增量。
18. 液体在固体表面的接触角变小时，液滴的外形趋向于_________，此时固体的表面能相对

于接触角变小前更加__________。
19. 恒温下，一个会受到电场强度影响的系统，当电场强度恒定时，相律的数学表达式一般

为 __________；此时对于双组份系统，相数最少时的自由度为 ___________。

20. 根据统计热力学观点，真实气体的分（原）子称为_________子，它们是________分辨的。

-1 -1
21. 设浓度为 0.1250 mol.L 的某电解质溶液的电导率为 2.250 S.m ，该电导率等同于单位体

积溶液的_________，此溶液的摩尔电导率为___________ S·m2·mol-1。

22. 一般来说，当温度上升时，弯曲液面的曲率将____________，这是因为__________。

23. 某连串反应：A→B→C，随着反应进行，若希望 B 的数量尽可能多，则要求第一步反应与

第二步反应的速率常数之比的数值________；在此条件下，系统中 C 的数量将___________。

24. 在新相生成前后，系统要经历亚稳态。亚稳态通常有四种，它们分别是：过热液体；

___________；过饱和溶液和___________。

25. Langmuir 等温吸附模型的 4 条基本假设如下：_________；固体表面均匀；被吸附分子间

无相互作用；吸脱附处于动态平衡。该模型常用来描述________吸附行为。

26. 统 计 热 力 学 所 定 义 的 相 依 子 之 间 存 在 __________ 。 相 依 子 系 统 的 例 子 之 一 是

____________。
科目代码：630 科目名称：物理化学 第 2 页 共 4 页
27. 当电极发生极化时，其电位数值会偏离__________，对于原电池而言，电极极化的存在

将导致电池的输出能力________。

28. 某电池反应的△rS 在 25℃时为 -30 J/K，则该电池在 25℃下可逆工作时将_________（填

吸热或放热），当该电池工作时，其与环境交换的热量的绝对值最多为 ________。

29. 链反应是复合反应，维持链反应能持续进行的步骤是 _______。若通过加入某种物质来

终止一个链反应，该物质必须具备_________的能力。

30. 当在水中加入表面活性剂形成溶液后，表面活性剂溶质在溶液表面层的浓度相比于溶液

本体________，这种表面层与溶液本体之间的溶质浓度差别被称为__________。

二、 计算题（本题 90 分。共 9 题，每题 10 分）

1. 已知水的平均定压摩尔热容 Cp,m=75.72 J/Kmol，水在 100℃、101.325kPa 时的摩尔蒸发

焓△vapHm= 40.668 kJ/mol , H 的相对原子质量为 1.0079，O 的相对原子质量为 15.999，现于

一个绝热良好的量热计中放置一块 15℃、212g 的金属块，并在 101.325kPa 条件下通入一

定量的 100℃的水蒸气，最后金属块温度达到 97.6℃, 且有 3.91g 的水凝结于金属块表面，
求此金属块的平均热容。

2. 在 273.2 K 和 1.0 MPa 压力下，10 dm3 的理想气体，用下列几种不同方式膨胀到最后压

力为 1.0×105 Pa，(1)等温可逆膨胀；(2)绝热可逆膨胀；(3)在外压恒定为 1.0×105 Pa 下绝热
膨胀；试计算上述各过程的 Q、W、△U、△H。假定 Cv,m= 12.47 J·K-1·mol-1，且与温度无
关。

3. 60℃时甲醇的饱和蒸气压是 83.4 kPa，乙醇的饱和蒸气压是 47.0 kPa，二者可以形成理

想的液态混合物。若混合物的组成为两者的质量分数各为 50%，求此时混合物的平衡蒸气
组成，以摩尔分数表示。[H 的相对原子质量为 1.0079，O 的相对原子质量为 15.999，C 的
相对原子质量为 12.017。]

4. 25℃、200 kPa 下，将 4 mol 的纯 A(g)放入带有活塞的密闭容器中，达到如下化学平衡：

A(g) ==2B(g)。已知平衡时 nA=1.697 mol，nB=4.606 mol。
(1)求该温度下反应的 Kθ 和△rGmθ
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(2)若总压为 50 kPa，求平衡时 A 和 B 物质的量。

5. 固体 CO2 的饱和蒸汽压在 -103℃时等于 10.226kPa，在 -78.5℃时等于 101.325kPa，求：

（1）CO2 的升华热；（2）在-90℃时 CO2 的饱和蒸汽压。

6. 实验测得，具有下列电池反应的可逆电池，其电动势与温度的关系式为：
Cd(s) + Hg22+ === Cd2+ + 2Hg(l)
Et = [0.6708+1.02×10-4(t/℃-25) - 2.4×10-6(t/℃-25)2]V

求该反应在 40℃时的 ∆ r H mθ 、 ∆ r Gmθ 、 ∆ r S mθ 。

7. 水的正常沸点为 100℃。另已知 80℃时水的饱和蒸汽压为 47.343kPa。测得某高原地区的

大气压为 56.323kPa，试估算水在该地的沸点。

8. 已知 H 的相对原子质量为 1.0079，O 的相对原子质量为 15.999，C 的相对原子质量为

12.0107。60℃时甲醇的饱和蒸汽压为 83.4kPa，乙醇的饱和蒸汽压为 47.0kPa，二者可形成
理想液态混合物。若此混合物中二者的质量分数均为 0.5，求 60℃时在此混合物的平衡蒸气
中甲醇和乙醇的摩尔分数。

9. 有下列 298K 下的标准电极电势等数据如下：

Tl+ / Tl ：-0.34V； Cd 2+ / Cd ：-0.40V； K sp (TlCl=
) 1.6 ×10−3

试写出下列电池的阳极反应、阴极反应和电池反应，并计算电池的标准电动势和电动势：
Tl | TlCl ( s ) | CdCl2 (0.01mol ⋅ kg −1 ) | Cd

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 南京航空航天大学
2018 年硕士研究生入学考试初试试题（ A卷 ）
科目代码: 630
满分: 150 分
科目名称: 物理化学
注意: ①认真阅读答题纸上的注意事项；②所有答案必须写在答题纸上，写在本试题纸或草稿纸上均无
效；③本试题纸须随答题纸一起装入试题袋中交回！

一、 填空题（本题共 60 分，根据题示每空格 1 分或 2 分）
1. 理想气体在微观上具有两个特征：①_____________；② _____________。
2. 今有 300 K，104.365 kPa 的湿烃类混合气体（含水蒸气的烃类混合气体），其中水蒸气
的分压为 3.167 kPa。现欲得到除去水蒸气的 1 kmol 干烃类混合气体，试求①应从湿烃
混合气中除去水蒸气的物质的量为_____________（2 分）
；所需湿烃类混合气体的初始
体积为_____________（2 分）。
3. 状态函数分为广度量和强度量，U 、 G 、 Vm 、 p 四个状态函数中，为广度量的是
_____________（2 分）
；为强度量的是_____________（2 分）。
4. 焦耳实验的结果表明水槽中水量足够大，水温_____________（维持不变或微小上升）
。
5. 理想气体膨胀时，在恒温可逆过程中，系统对环境做功的绝对值比不可逆过程的要
；气体被压缩时，在恒温可逆过程中，环境对系统做功比不可
_____________（大或小）
逆过程的要_____________（大或小）
。
6. 节流膨胀是在_____________条件下，气体的始末态压力分别保持恒定不变情况下的膨
胀过程。在室温和常压情况下，多数气体经过节流膨胀后产生_____________（致冷效
应或致热效应），而氢气等少数气体产生_____________（致冷效应或致热效应）。
7. 某双原子理想气体 4 mol，从始态 p1= 50 kPa, V1=160 dm3 经绝热可逆压缩到末态压力
p2= 200 kPa, 求末态温度 T2=_____________（2 分）；W=_____________（2 分）
。
8. 冬季利用热泵从室外 273K 的环境吸热，向室内 291K 的房间供热，若每分钟用 100 kJ
的功开动热泵，最多热泵每分钟向室内供热_____________kJ（2 分）。
9. 绝热容器中有一隔板，将 1.5 mol 的 N2 和 1 mol 的 O2 隔开，两边皆为 400K，1 dm3，求

抽掉隔板后混合过程中系统熵变 mixS=_____________（2 分）。

10. 在 25.00 g 苯中溶入 0.245 g 的苯甲酸，测得凝固点降低值△Tf = 0.2048 K, 试求苯甲酸在

苯中的分子式为___________（二聚体或三聚体，已知苯的 Kf =5.07 K∙mol∙kg）（2 分）。

科目代码：630 科目名称：物理化学 第 1 页 共 4 页
11. 对于反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，在恒温时增大系统的总压力，其标准平衡常数 Kθ 将
_____________ ，其化学平衡将_____________ 移动。
12. 对于反应 C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)，在恒温恒压下向反应系统中通入氦气，其标准平衡

常数 Kθ 将_____________ ，其化学平衡将_____________ 移动。

13. 与速率常数的实验结果相比，由碰撞理论计算的结果往往偏大，这通常是由于碰撞理论
的模型未充分考虑反应物的_______，以及有效碰撞的 ________所致。
14. 界面张力也被称为_______，其定义是增加单位界面面积所导致的________。
15. 液体在固体表面的接触角定义为_________与固体表面切线之间的夹角，接触角愈大意
味着与固体表面相接触的液滴采取更加__________的形状。
16. 恒温下，一个与磁场相关的系统，当场强恒定时，相律的数学表达式一般为 __________；
此时对于独立三组份系统，相数最多可以有 ___________个相。
17. 在统计热力学中，彼此相同并且完全没有相互作用力的粒子定义为_________子，它们
是________分辨的。
18. 设浓度为 0.1250 mol.L‐1 的某电解质溶液的电导率为 2.250 S.m‐1，该电导率指的是单位体
积该溶液的_________，此溶液的摩尔电导率为___________ S∙m2∙mol‐1。
19. 一般来说，当温度下降时，液体的表面张力会____________，若此时该液体形成弯曲液
面，其曲率相对于降温前的变__________。
20. 某连串反应：A→B→C，随着反应进行，若希望尽快获得尽可能多的 C，则要求第一步
反应与第二步反应的速率常数之比的数值________；在此条件下，系统中 B 的数量变化
可用会___________近似处理。
21. 在 A、B、C 三组分液态部分互溶混合物相图中，有可能出现的相区有___________和
___________。
22. 当气体在固体表面发生吸附时，若气体的压力很低，可用 Langmuir 吸附模型来描述其
行为，这是因为_________，当气体压力升高到一定程度时，上述描述将发生显著偏差，
此时若改用________模型来描述其行为则有可能改善偏差。
23. 统计热力学理论所基于的两个基本热力学状态函数是__________和____________。
24. 电极发生极化的本质是__________，此时在电极/溶液界面发生 ________。
25. 某电池反应的△rS 在 25℃时为‐30 J/K，则该电池工作在 25℃时将_________（吸/放热），
此时其与环境间交换的热量的绝对值最多为 ________。
26. 链反应是复合反应，其中活化能最大的步骤是 _______。若通过加入某种物质来终止一

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 个链反应，该物质必须具备_________的能力。
27. 测定溶液的电导时，需要用交流电作为电源，这是为了避免________，电桥的平衡臂上
的并联电容是用来__________。

二、 计算题等（本题共 90 分。共 9 题，每题 10 分）

1. 已 知 H2O(l) 的  f H m ( 2 9 8 K )   2 8 5 .8 3 K J  m o l  1 ， 373K 时 H2O 的

 vap H m  40.63 KJ mol1 ，在 298~423K 的温度范围内，H2O(l)与 H2O(g)的 C p,m 分别为 75.7

和 33.9 J∙mol‐1K‐1，试计算 H2O(g)在 423K 的  f Hm 。

2. 在 273.2 K 和 1.0 MPa 压力下，10 dm3 理想气体，用下列几种不同方式膨胀到最后压力

为 1.0×105 Pa：(1)等温可逆膨胀；(2)绝热可逆膨胀；(3)在外压恒定为 1.0×105 Pa 下绝热

膨胀。试计算上述各过程的 Q、W、△U、△H。[假定 CV ,m =12.47 J∙K‐1∙mol‐1，且与温度

无关]

3. 97.11℃时，纯水的饱和蒸气压为 91.3 kPa，在此温度下，乙醇（C2H5OH）的质量分数

为 3 %的乙醇水溶液上方的蒸气总压为 101.325 kPa，今有另一乙醇的摩尔分数为 0.02

的乙醇水溶液，求此水溶液在 97.11℃下的蒸气总压。[摩尔质量数据：C 12.011；O

15.9994；H 1.0079]

4. 一定条件下，Ag 与 H2S 可能发生下列反应：

2Ag(s) + H2S(g) =Ag2S(s) +H2(g)

25℃，100 kPa 下，将 Ag 置于体积比为 10:1 的 H2(g)与 H2S(g)混合气体中，

（1）Ag 是否会发生腐蚀而生成 Ag2S？

（2）混合气体中 H2S 气体的体积分数为多少时，Ag 才不至于被腐蚀生成 Ag2S？

[已知 25 时，H2S（g）与 Ag2S（s）的标准生成吉布斯函数分别为 ‐33.56 kJ∙mol‐1 和 ‐40.26

kJ∙mol‐1]

5. 实验测得，由下列反应组成的可逆电池：
Cd(s) + Hg22+ === Cd2+ + 2Hg(l)
科目代码：630 科目名称：物理化学 第 3 页 共 4 页
 其电动势与温度的关系为：
Et = [0.6708+1.02×10‐4(t/℃‐25) ‐ 2.4×10‐6(t/℃‐25)2]V

求该反应在 45℃时的  r H m 、  r Gm 、  r S m 。

6. 水的正常沸点为 100℃。另已知 180℃时水的饱和蒸汽压为 1003.5 kPa。现测得在某压力容

器中，水的沸点为 152℃，试估算该容器中的压力。
7. （1）在常压下，液体 A 的沸点为 a，液体 B 的沸点为 b，彼此完全不互溶；二者形成
二组分系统，有一个共沸点 c，对应组成为 A/B = 1 / 3（摩尔比），且 c<a<b。请画出该
系统的气‐液‐液 T‐x 示意图，标示图中各相区及其相组成。
（2）若上述系统中，A 为水，进行水蒸气蒸馏，试推导出获得单位质量 B 所需要水的

质量的表达式，即水蒸气消耗系数 wH 2O / wB 。

8. 298K 下，有浓差电池：
Pb | PbSO4 ( s) | CdSO4 (b1 ,   ,1 ) || CdSO4 (b2 ,   ,2 ) | Pb | PbSO4 ( s ) | Pb ，

其中 b1  0.2mol  kg 1 ，   ,1  0.1 ； b2  0.02mol  kg 1 ，   ,2  0.32 。已测得在两液体接界

处 Cd 2 离子的迁移数平均值 t (Cd 2 )  0.37 。

试写出电池反应，并计算此时的液体接界电势 E(液接)和电池的电动势 E。
9. 用旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数和半衰期，请回答下列问题：
（1）列出实验使用的仪器设备和试剂；
（2）解释实验原理，给出实验操作步骤；明确实验需要采集哪些数据；
（3）给出实验数据的处理方法以及如何计算获得反应的速率常数和半衰期；
（4）如何估计该反应的表观活化能。

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