第四章 化学平衡

【参考答案】

4.3 温度对化学平衡的影响与浓度或压力对化学平衡的影响有什么不同？

答：改变浓度、压力使平衡发生移动的根本原因是改变了反应商𝑄，进而使∆r 𝐺m (𝑇)发生变

化，但标准平衡常数𝐾 ⊖不变。而温度的改变会使平衡常数𝐾 ⊖发生变化，从而破坏原有的化

学平衡。

4.5 写出下列各化学反应的标准平衡常数𝐊 ⊖的表达式。

（1）2N2 (g) + O2 (g) 2N2 O(g)

（2）Ag(s) + 1⁄2 Cl2(g) AgCl(s)

（3）HgO(s) Hg(l) + 1⁄2 O2 (g)

（4）H2O2 (l) H2 O(l) + 1⁄2 O2 (g)

[𝑝N2O ]2
答：（1）𝐾 ⊖ = [𝑝 2
N2 ] [𝑝O2 ]

1
（2）K ⊖ = 1
[pCl2 ]2

1
（3）K ⊖ = [pO2 ]2

1
（4）若是纯H2 O2 (l)分解，𝐾 ⊖ = [H2 O][𝑝O2 ]2；
1
⊖ [𝑝O2 ]2
若是H2 O2 的水溶液分解，𝐾 =[ H 2 O2 ]

4.8 已 知 下 列 化 学 反 应 在 298K 的 标 准 平 衡 常 数 ， 计 算 反 应 CuO(𝐬) Cu(𝐬) +

𝟏⁄𝟐 𝐎𝟐 (𝐠)的平衡常数𝑲⊖。

(1) CuO(s) + H2 (g) Cu(s) + H2 O(g) 𝐾1 ⊖ = 2 × 1015

1
(2) H2 (g) + O2 (g) H2 O(g) 𝐾2 ⊖ = 5 × 1022
2
(3) CuO(s) Cu(s) + 1⁄2 O2 (g) 𝐾3 ⊖ =?

答：根据题意，反应（3）=反应（1）-反应（2），所以

𝐾1⊖ 2 × 1015
𝐾3⊖ = ⊖
= = 4.0 × 10−8
𝐾2 5.0 × 1022

1
4.9 密闭容器中，2NO(𝐠) + 𝐎𝟐 (𝐠) 2NO𝟐 (𝐠)在 1500K 达到平衡，若始态𝒑(NO) =

𝟏𝟓𝟎 𝐤𝐏𝐚，𝒑(𝐎𝟐 ) = 𝟒𝟓𝟎 𝐤𝐏𝐚，𝒑(𝐍O𝟐 ) = 𝟎；平衡时𝒑(𝐍O𝟐 ) = 𝟐𝟓 𝐤𝐏𝐚。请计算平衡时𝒑(𝐍𝐎)，

𝒑(𝐎𝟐 )及平衡常数𝐊 ⊖。

答：𝑉, 𝑇不变，𝑃 ∝ 𝑛，各平衡分压为：

2NO(𝐠) + 𝐎𝟐 (𝐠) 2NO𝟐 (𝐠)

t= 0 150 450 0

t=平衡 150-25 450-25/2 25

即𝑝(NO) = 125 kPa 𝑝(O2 ) = 437.5 kPa

2
(𝑝NO2 ⁄𝑝⊖ ) (25⁄100)2
𝐾⊖ = = = 9.1 × 10−3
(𝑝NO ⁄𝑝⊖)2(𝑝O2 ⁄𝑝⊖ ) (125⁄100)2 (437.5⁄100)

4.11 已知反应2SO𝟐 (𝐠) + 𝐎𝟐 (𝐠) 2SO𝟑 (𝐠)在 700 K 和 800 K 时的𝑲⊖ 值分别为

1.0×105 和 1.1×102，求反应的𝚫𝐫 𝑯⊖
𝐦。

答：根据公式：

𝐾2⊖ ⊖
∆r 𝐻𝑚 1 1
ln = ( − )
𝐾1⊖ 𝑅 𝑇1 𝑇2

⊖
∆r 𝐻m = −317.2 kJ ∙ mol−1