Professional Documents
Culture Documents
2. Polyacid :
COOH COOH
COOH CO
O
CO
COOH COOH
COOH
Ngoaøi ra coøn coù theå duøng acid adipic, acid maleic, alhydric
maleic (AM) . . .
- - 1
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
Styren :
CH =
CH2
OH OH
7. Ñoän:
_ Daïng haït: CaCO3, caùt, caùc loaïi boät goã, graphide …
_ Daïng sôïi: sôïi thuûy tinh, cacbon, bor, goám …
- - 2
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
CO
HO – CH2 – CH2 – + to s HOCH2CH2OCO
O COOH
162 –
OH CO 168oC
CO to s
HO – CH2 – CH2 – OH+ CH 162 – HOCH2CH2OCOCH = CHCOOH
CH O 168oC
CO
Giai ñoaïn 2 : Truøng ngöng caùc monomer thaønh caùc
polymer coù caáu taïo nhö sau :
x, y = 1÷3
IV. QUAÙ TRÌNH TOÅNG HÔÏP NHÖÏA VAØ GIA COÂNG
COMPOSITE
1/ Tính toaùn nguyeän lieäu:
2EG + AM + AP UPE + 2H2O
- - 3
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
- - 4
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
_ Taùch nöôùc ra khoûi bình phaûn öùng , nhieät doä cuûa hoãn
hôïp trong bình baét ñaàu taêng leân , giai ñoaïn truøng ngöng
baét ñaàu .
_ Gia nhieät cho bình phaûn öùng leân khoaûng 210oC . Cho
xylen vaøo pheãu chieát , cho töø töø töøng gioït xylen vaøo bình
phaûn öùng ñeå taùch nöôùc sinh ra trong quaù trình ña tuï .
Traùnh cho quaù nhieàu xylen , laøm nhieät ñoä bình phaûn öùng
giaûm , gaây caûn trôû quaù trình truøng ngöng .
_ Sau moät thôøi gian ( khoaûng 2h ) thaáy ñoä nhôùt cuûa saûn
phaåm khaù lôùn , laáy maãu ñi ño chæ soá acid . Cöù sau 20’
thöû laïi moät laàn , khi CA < 30 coù theå keát thuùc phaûn öùng
. Moãi laàn laáy khoaûng 0,1g – 0.2g nhöïa pha vôùi 15ml acetol ,
chuaån baèng dung dòch KOH 0.095N chaát chæ thò maøu laø
phenolphthaline
1 52
2 46
3 43
4 42
5 41
6 41
- - 5
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
AP AM PG
Gia
nhieät
N 2, 160oC
Taïo
HQ monoester
0,01 162 – 168oC
%
Gia nhieät
180 – 220oC
Chuaån
CA
CA >
20
Laøm nguoäi C
Monome 70oC o2+
r CA ≤ 20
Hoøa tan HQ
0,01%
Saûn
phaåm
- - 6
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
- - 7
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
• AP : saûn phaåm seõ coù ñoä chòu nhieät toát, troïng löôïng
phaân töû cao.
• AM : laøm cho saûn phaåm coù ñoä cöùng cao do deã
taïo maïng noái ngang.
• Alhidric fumaric : seõ laøm cho nhöïa ñoùng raén
nhanh, chòu nhieät cao hôn acid maleic nhöng saûn
phaåm deã coù boït vaø bò nöùt.
_ Neáu thay moät phaàn acid khoâng no baèng ñöông löôïng
acid no (acid phtalic, acid adipic, acid xeâbaxic) thì ñoä ñaøn hoài
cuûa polyester taêng do khoaûng caùch trung bình giöõa caùc
noái ñoâi taêng vaø taàn soá noái ñoâi giaûm.
_ Neáu duøng acid khoâng no moät goác : nhöïa coù troïng
löôïng phaân töû khoâng cao, loûng nhôùt.
CO
O +OH – CH2 – CH2 – OH+CH2 = C –
CO COOHCH
3
_ Neáu duøng acid khoâng no coù hai goác : nhöïa coù troïng
löôïng phaân töû cao.
CO
O + CH – CO O +HO – CH2 – CH2 –
CO CH – CO OH
COO – CH2 – CH2 – OOC – CH = CH -
HOOC
COOH
- - 8
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
_ Caùc acid khoâng no coù theå duøng laø : acid fumaric, acid
maleic, acid metacrylic. . . nhöng :
+ Acid fumaric : chòu nhieät cao nhöng ñoùng raén nhanh,
gaây toûa nhieät, toác ñoä phaûn öùng taêng neân duø beà
maët ñaõ ñoùng raén nhöng trong loøng vaãn phaûn öùng
sinh ra boït .
+ Acid metacrilic : nhöïa taïo thaønh coù troïng löôïng
phaân töû khoâng cao, daïng loûng nhôùt.
Tæ leä AP/AM aûnh höôûng nhö theá naøo ñeán tính chaát
nhöïa vaø % styren töông hôïp ?
_ Aûnh höôûng cuûa tæ leä AP/AM ñeán tính chaát nhöïa :
+ AP/AM >1 : nhöïa coù troïng löôïng phaân töû lôùn, maät
ñoä noái ngang ít, khoâng beàn moâi tröôøng, khoâng beàn
cô.
+ AP/AM < 1 : nhöïa coù troïng löôïng phaân töû nhoû
nhöng maät ñoä noái ngang lôùn neân tính chaát cô lyù
taêng, khoâng beàn moâi tröôøng.
_ Aûnh höôûng cuûa tæ leä AP/AM ñeán phaàn traêm styren
töông hôïp :
+ AP/AM >1 : maät ñoä noái ngang ít neân caàn ít styren
% styren töông hôïp ít.
+ AP/AM < 1 : maät ñoä noái ngang nhieàu neân caàn
nhieàu styren % styren töông hôïp nhieàu.
Do ñoù toát nhaát laø neân duøng tæ leä AP/AM = 1/1.
3/.Taïi sao duøng Styrene laøm taùc nhaân khaâu maïch
ngang? AÛnh höôûng % Styren ñeán tính chaát saûn
phaåm.
• Taïi sao duøng Styren laøm taùc nhayn khaâu maïch
ngang?
Yeâu caàu ñoái vôùi taùc nhaân khaâu maïch ngang:
+ Töông hôïp toát vôùi polime.
+ Khaû naêng ñoàng truøng hôïp vôùi polime cao.
+ Khaû naêng töï truøng hôïp thaáp ( coù theå söû duïng
chaát baûo quaûn nhö HQ )
+ Taïo ñöôïc tính chaát toát cho saûn phaåm
- - 9
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
_ Styren chöùa nhoùm vinyl coù khaû naêng ñoàng truøng hôïp
cao, chöùa voøng thôm, khi truøng hôïp cho nhöïa coù troïng
löôïng phaân töû lôùn, coù ñoä beàn cô lôùn vaø styren ít ñoäc .
Noù thoûa caùc yeáu toá caàn thieát neân ñöôïc duøng laøm taùc
nhaân khaâu maïch ngang.
• AÛnh höôûng % Styren ñeán tính chaát saûn phaåm.
_ Do Styren coù caáu truùc voøng neân coù khaû naêng laøm
taêng ñoä chòu nhieät cuûa saûn phaåm ñoùng raén .
_ Do maïch phaân töû Styren khaù ngaén ñoàng thôøi voøng
thôm cuõng laøm taêng ñoä phaân cöïc cuûa maïch polyme, laøm
cho maïch polyme lieân keát vôùi nhau khaù chaëc che õ. Saûn
phaåm ñoùng raén coù ñoä cöùng vaø ñoä beàn dung moâi toát.
_ Vì theá khi taêng % Styren thì khaû naêng chòu nhieät, beàn
dung moâi, ñoä cöùng cuûa saûn phaåm taêng, nhöng ñoàng
thôøi ñoä doøn cuõng taêng.
• Moái quan heä tyû leä AP/AM vaø % Styren söû duïng.
_ Do AM coù maïch ngaén taïo neân polyme coù khaû naêng
phaân taùn trong dung moâi töông hôïp keùm . Neân ngöôøi ta
seõ phoái hôïp vôùi AP coù caáu truùc voøng ñeå taêng khaû
naêng töông hôïp vôùi dung moâi ñoàng thôøi taêng ñoä chòu
nhieät vaø ñoä beàn va ñaäp cuûa saûn phaåm.
_ Khi tyû leä AP/AM nhoû thì khaû naêng töông hôïp vôùi styren
keùm neân % Styren söû duïng seõ lôùn hôn.
_ Khi tyû leä AP/AM lôùn thì khaû naêng töông hôïp vôùi Styren
toát hôn neân % Styren söû duïng seõ giaûm bôùt.
4/. AÛnh höôûng haøm löôïng chaát khôi maøo vaø xuùc
tieán quaù trình gia coâng?
_ Chaát khôi maøo seõ quyeát ñònh nhieät ñoä phaûn öùng
ñoùng raén UPE.Tuøy thuoäc vaøo haøm löôïng chaát khôi maøo
vaø chaát xuùc tieán thì toác ñoä phaûn öùng ñoùng raén seõ
nhanh hay chaäm.
_ Neáu haøm löôïng cuûa chuùng quaù lôùn thì toác ñoä phaûn
öùng ñoùng raén raát nhanh, ta chöa ñuû thôøi gian gia coâng
phaûn öùng ñoùng raén ñaõ keát thuùc, khoâng thu ñöôïc saûn
phaåm.
_ Neáu haøm löôïng cuûa chuùng quaù ít thì toác ñoä phaûn öùng
ñoùng raén raát chaäm, toán nhieàu thôøi gian.Coù khaû naêng
- - 10
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
saûn phaåm khoâng ñaït ñöôïc möùc ñoä ñoùng raén yeâu caàu,
taïo neân saûn phaåm keùm chaát löôïng.
5/. Vai troø cuûa chaát öùc cheá:
_ ÖÙc cheá quaù trình hình thaønh goác töï do cuûa caùc noái
ñoâi.Neáu caùc goác töï do ñaõ hình thaønh thì chaát öùc cheá
coù nhieäm vuï phaûi chuyeån caùc goác töï do sang traïng thaùi
beàn, ít hoaït ñoäng.
_ Trong saûn xuaát UPE, chaát öùc cheá ñöôïc söû duïng laø HQ.
_ Trong quaù trình naáu UPE, HQ ñöôïc söû duïng ñeå laøm beàn
caùc noái ñoâi trong AM nhaèm traùnh phaûn öùng töï truøng
hôïp laøm maïch UPE coù nhaùnh hoaëc khoâng gian coù theå
gaây gel.Cô cheá:
o
t + 2H
OH OH OH O
o
t
CH = CH CH CH
CH CH + 2H CH2 CH2
_ Ngoaøi ra HQ coøn ñöôïc cho vaøo hoãn hôïp nhöïa UPE ñeå
baûo quaûn nhöïa.HQ ñöôïc söû duïng laøm chaäm quaù trình töï
truøng hôïp cuûa nhöïa ôû nhieät ñoä phoøng gaây ñoùng raén
saûn phaåm giuùp laøm taêng thôøi gian soáng cuûa nhöïa.
_ Löôïng HQ söû duïng khoâng quaù nhieàu, khoaûng 0,01% –
0,02% khoái löôïng saûn phaåm.ÔÛ nhieät ñoä cao, neáu duøng
nhieàu HQ löôïng H* sinh ra nhieàu seõ kích thích phaûn öùng
truøng hôïp cuûa caùc noái ñoâi trong AM chöa hoaït ñoäng.
6/. YÙ nghóa cuûa caùc giai ñoaïn phaûn öùng:
• Giai ñoaïn taïo monoester:
_ Ñaây laø giai ñoaïn taïo ra caùc monoester AM, AP, EG ñöôïc
cho phaûn öùng ôû nhieät ñoä 162 – 165oC (nhieät ñoä soâi cuûa
hoãn hôïp).Khoâng tieán haønh ôû khoaûng nhieät ñoä cao hôn
do ôû 170oC, AM vaø AP seõ thaêng hoa.
- - 11
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
O
CH C 162 - 165oC CH2 OOC CH = CH COOH
OH CH2 CH2 OH + O + Q
CH C CH2OH
O
O
CH2 OOC CH = CH COOH
C
+ O
CH2OH C
O
_ Trong giai ñoaïn taïo monoester, trong hoãn hôïp phaûn öùng
toàn taïi nhieàu caáu töû: AM, AP, EG, AM-EG, H2O, EG-AP-AM, AP-
EG laøm cho nhieät ñoä cuûa phaûn öùng thay ñoåi theo thôøi
gian.Khi nhieät ñoä hoãn hôïp ñaõ oån ñònh thì baét ñaàu
chuyeån sang giai ñoaïn tieáp theo.
- - 12
Nhoùm 4.1 Baùo caùo thí nghieäm hoùa hoïc polime nhöïa UPE
O O
200 - 210oC
O CH2 OOC CH = CH COO CH2 CH2 O C C + nH2O
- - 13