AMINE

I. Definitie : Sunt compusi organici cu proprietati acido-bazice, in structura carora intra grupa functionala monovalenta -NH2(amino). Deriva de la amoniac (NH3) ,in care se susbstituie atomii de H2 cu 1,2 sau 3 radicali monovalenti de hidrocarbura. II. Clasificarea aminelor: a.) dupa numarul grupelor NH2 din molecula : monoamine: poliamine : - diamine,triamine,etc. b.) dupa natura radicalilor din hidrocarbura: alifatice : R-NH2 aromatice: Ar-NH2 aril-amine: Ar-NH-R c.) dupa numarul radicalilor legati de atomul de N : amine primare: - alifatice= R-NH2:CH3-NH2 (metilamina),CH3-CH2-NH2 (etilamina) - aromatice= Ar-NH2 : C6H5-NH2 (fenilamina sau anilina) amine secundare : - alifatice=R-NH-R : CH3-NH-CH2-CH3 (etilmetilamina) - aromatice=Ar-NH-Ar : C6H5-NH-C6H5 (difenilamina) amine tertiare: - alifatice: R3N : N-(CH2-CH2-OH)3 (trietanolamina) - aromatice:Ar3N: (C6H5)3N (trifenilamina) amine mixte: Ar-NH-R : C6H5-NH-CH2-CH3 (etilfenilamina) III. Denumirea aminelor:

a.) aminele primare : amino- + numele hidrocarburii CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-NH2 (amino-pentan) b.) amine secundare : N- numele radicalului mic amino- numele hidrocarburii din care provine radicalul mare, apoi se renunta la N ,se trece amino- la coada denumirii si se precizeaza radicalii in ordine alfabetica conform IUPAC: CH3-CH2 NH-CH2-CH2-CH3 N-etil amino-propan sau etilpropilamina c.) amine tertiare: N,N nume radicalilor mici,alfabetic amino- numele hidrocarburii din care provine radicalul mare ce se leaga de atomul de N, apoi se renunta la N,N ,se trece amino- la coada denumirii si se precizeaza radicalii in ordine alfabetica conform IUPAC: CH3-CH2 \ N- CH2-CH2-CH3 / CH3 N,N- etilmetil amino-propan sau etil-metil-propilamina

d.) denumirea poliaminelor: NH2 | 1.4 benzen diamina | NH2 denumirea aminelor mixte: CH3- N CH3 | N,N- dimetilanilina

Aplicatie : Sa se precizeze denumirile aminelor de mai jos ,dar si grupa de amine din care fac parteprimare,secundare,tertiare,alifatice,aromatice,mixte,etc.) a.) CH3-CH-CH3 | NH2 IV. Izomeria aminelor: a.) de pozitie in seria alifatica sau aromatica (orto,meta,para-) b.) de catena c.) de compensare- aminele secundare,primare si tertiare prezinta izomeri de compensare. CH2-CH2-CH2-CH3 ; CH3-CH-CH3 ; (CH3)3-N | | NH2 NH2 d.) optica : H | CH3-C-CH2-CH3 | NH2 e.) geometrica (pozitiile cis si trans) H3C CH3 \ / C=C izomer cis/ \ H CH2 NH2 b.) CH3-CH2-NH | c.) CH3-CH-CH-CH3 | | NH2 NH2

V.

Metode de obtinere a aminelor:

NH4

A.) Alchilarea amoniacului : R-CH2-X +NH3 R-CH2NH3+X-

R-CH2-NH2+ NH4X (amina primara+sare de amoniu) La randul sau ,amina primara poate fi alchilata (+R-CH2-X) ,ajungandu-se la amina secundara,si in cele din urma,prin alchilarea aminei secundare, la cea tertiare. B.) Reducerea nitoderivatilor: R-CH2-NO2+ 3 H2 R-CH2-NH2+ 2HOH C.) Reducerea nitritilor: R-C N +2 H2 R-CH2-NH2+ 2HOH

D.) Decarboxilarea aminoacizilor: R-CH-COOH R-CH2-NH2 + CO2 | NH2 E.) din alcooli, cu NH3 (Al2O3,umida, in cond. de temp si presiune) RCH2-OH + NH3 R-CH2-NH2+ HOH F.) Reducerea amidelor:

Proprieti fizice
Legturile de hidrogen influeneaz semnificativ proprietile aminelor primare i secundare, ca i a derivailor lor. Prin urmare, punctele de fierbere ale aminelor sunt ridicate. Aminele inferioare, precum metil, dimetil, trimetil sau etil amina sunt gaze cu un miros de amoniac i sunt solubile n ap. Aminele cu mas molecular medie sunt lichide, parial solubile n ap i au un miros de pete. Aminele superioare sunt solide, inodore i insolubile n ap. Cu ct numrul de carboni din caten este mai mare, soluilitatea lor n ap scade. Aminele alifatice sunt solubile n solveni organici, n special n cei polari. Aminele primare reacioneaz cu cetonele, precum acetona, i majoritatea aminelor sunt incompatibile cu cloroformul sau tetraclorura de carbon. Aminele aromatice, precum anilina, au punctele de fierbere mai joase dect restul, datorit imposibilitii de a crea legturi de hidrogen puternice. Tot de aceea solubilitatea lor n ap este redus, dei se dizolv n solveni organici. Aceste amine sunt toxice i sunt foarte uor absorbite prin piele.

Capitolul II :

PROPRIETATI CHIMICE LA AMINE

I. Caracterul bazic al aminelor: Datorita electronilor neparticipanti la atomul de N, aminele au caracter bazic, acceptand protonul cedat de un acid/specie chimica acida. Capacitatea de acceptare a protonului influentata de natura si numarul radicalilor care se leaga de atomul de N . Astfel : R2NH > R3N>NH2-R>NH3 >...>Ar-NH2>Ar2-NH>Ar3-N
Scade bazicitatea aminelor

Aminele secundare sunt cele mai bazice!

Aminele au un dublet electronic neparticipant la atomul de azot. Prezena acestor electroni neparticipani confer aminelor un caracter bazic, ei putnd accepta un proton. (hidroxid de alchil amin)

ALCHILAREA AMINELOR:

Prin reactia de alchilare, aminele primare sau secundare, conduc la formarea sarurilor cuaternare de amoniu, asa cum am vazut si in imaginile de mai sus.Sarurile astfel obtinute sunt folosite drept detergenti cationici.

REACTIA CU ACIZII: C6H5-NH2 + H2SO4 C6H5-NH3+-HSO4- - HOH C6H5-NH-HSO3 Sulfat acid de fenil amoniu acid fenil sulfamic (transpozitie,H+ , 1800)C6H5-NH2-HSO3 + C6H5-NH2-HSO3 Acid o-amino acid p-amino benzen sulfonic benzen sulfonic ALCHILAREA ANILINEI : a.) cu (CH3)2 SO4 : C6H5-NH2+(ch3)2SO4 C6H5-N-(CH3)2 + H2SO4 N,N-dimetil Aniline cu oxid de etena ,in mediul bazic: C6H5-NH2+ (CH2)2-O C6H5-NH-CH2-CH2-OH (N-beta hidrozietilanilina) + 2(CH2)2-O C6H5-N-(CH2-CH2-OH)2 (N,N- beta-dihidroxietil anilina). c.) NH3+ 3(CH2)2-O N-(CH2-CH2-OH)3 (trietanolamina- crema de fata) REACTIA DE ACILARE:
Acilarea aminelor nseamn nlocuirea unuia sau a ambilor atomi de hidrogen de la gruparea amino. Deci pot fi acilate doar aminele primare i secundare, pentru c doar acestea dispun de atomi de hidrogeni legai de azot. Reacia se produce tratnd aminele cu acizi organici, cloruri acide sau anhidride acide.

b.)

Folosit industrial este reacia de obinere a vitaminei H.

Protejarea grupei amino prin acilare se face fa de urmtorii reactani: permanganat de potasiu (KMnO4), bicromat de potasiu (K2Cr2O7), oxigen diatomic (O2), acid azotic (HNO2) i halogeni (X). REACTIA DE DIAZOTARE

La aceast reacie particip doar aminele primare alifatice sau aromatice, reactantul folosit fiind acidul azotic (HNO2). Deoarece HONO este instabil, el se prepar chiar n mediul n care se dorete a fi folosit.

Din diazotarea aminelor alifatice rezult alcooli i ap. Grupa amino din amin este nlocuit de hidroxilul din acolad, rezultnd astfel alcoolul. Grupa amino se desface i ea, atomii de azot unindu-se, iar cei doi atomi de hidrogen se leag de oxigenul rmas din acid, formnd apa.

Din diazotarea aminelor aromatice rezult sruri de diazoniu.

Srurile de diazoniu sunt foarte instabile, de aceea ele sunt supuse, imediat dup obinere, altor reacii.

* REACTIA DE CUPLARE A SARURILOR DE DIAZONIU: O alt reacie la care pot fi supuse srurile de diazoniu este reacia de cuplare cu fenoli sau amine aromatice (care pot fi primare, secundare sau teriare). Din aceast reacie reult azoderivai, care sunt folosii drept colorani n industria textil.

Aplicatie: Obtinerea metiloranjului:

SO3H-C6H5-NH2+NaNO2+HCl HO3S-C6H5-N N]+Cl-+ +2NaCl+2HOH HO3S-C6H5-N N]+Cl-+H-C6H5-N-(CH3)2 HO3S-C6H5-N=N-C6H5-N-(CH3)2 + HCl

HO3S-C6H5-N=N-C6H5-N-(CH3)2 +NaOH-HCl Na+O3S-C6H5-N=N-C6H5-N-(CH3)2

(p,p dimetilamina azobenzensulfonat de Na sau metiloranj= colorant/indicator acidobazic galben-portocaliu in mediul bazic, rosu in mediu acid)

II. Utilizri ale aminelor

Anilina este cel mai important termen al seriei. Ea se folosete ca materie prim pentru industria coloranilor, a medicamentelor i a detergenilor. Aminele primare aromatice sunt materie prim pentru fabricarea coloranilor. n reacie cu acidul nitric (HNO2), formeaz sri de diazoniu, care se supun imediat (datorit instabilitii) unor reacii de cuplare, rezultnd azoderivai. Acetia sunt puternic colorai i deci folosii n principal n industria textil. Printre substanele medicamentoase rezultate din amine se numr clorfeniramina, clorpromazina, efedrina, fenilefrina, amfetamina, metamfetamina, metcatinona.