Anlise de Gs de Reforma

por
Cromatografia de Fase Gasosa
Marcos Macedo
11/2011
Exemplo de processo de reforma
Cromatgrafo
Carrier Gas
Splitflow
Make-Up Gas
Air
Hydrogen
Column
Injector
Detector
Oven
Injector: Split-/Splitless
Detector: Flame Ionization
Coluna empacotada e Capilar
Column Wall
Column Wall
Packed Column Capillary Column
Support Material or Adsorbens
Liquid Phase
Open Column Volume
WCOT = Wall Coated Open Tubular
PLOT = Porous Layer Open Tubular
Column Wall
Column Wall
Phase
WCOT
PLOT
arti!"o
Column Wall
phase
c
gas
c
' k
c
c
K
gas
phase
= == = = == =
Partition Coefficient,
#omenclatura e Reten!"o
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
0.00 5.00 10.00
Time
S
i
g
n
a
l
Gross Retention Time
Dead Time
Net Retention Time
0
t
R
t
0
0
0
t
t t
t
t
k
R R

= == = = == =
'
' Retention Factor,
0
t t t
R R
= == = '
Net Retention,
rocesso de separa!"o
Column Wall
Detection Injection Separation
inj
t
1
t
2
t
3
t
2
R
t
1
R
t
8
A separa!"o $ poss%&el' ( )eleti&idade*
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
3.00 8.00
Time
S
i
g
n
a
l
1 Peak
k
2 Peak
k
1
2
Peak
Peak
k
k
= Selectivity,
9
Altura de prato* +E,
Plate height,
Column
Length, L
N = 16
N
L
H = == =
Height Equivalent of a Theoretical Plate, ID
N
L
HETP
th
= == =
10
Efici-ncia . #/mero de pratos tericos* #
t0
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
0.00 10.00
Time
S
i
g
n
a
l
b
b
5 0.
b
R
t
Good Peak Shape,
2
5 0
54 5








= == =
.
* .
b
t
N
R
th
Bad Peak Shape,
2
16








= == =
b
R
th
b
t
N *
R
t
11
Efici-ncia como fun!"o do numero de
pratos
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
0.00 5.00 10.00
Time
S
i
g
n
a
l
100000 = == =
th
N
25000 = == =
th
N
7000 = == =
th
N
1000 = == =
th
N
ID/mm dp/mesh N per meter
0.10 12500
0.15 8200
0.25 4900
0.32 3800
0.53 2300
Packed 100-120 2000
Packed 80-100 1300
Packed 60-80 800
Plates per Meter
12
1ualidade da separa!"o ( resolu!"o* R
s
Time
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
3.00 8.00
S
i
g
n
a
l
1
5 0
Peak
b
.
2
5 0
Peak
b
.
1 Peak
R
t
2 Peak
R
t
Resolution,
2 1
1 2
5 0 5 0
2
Peak Peak
Peak Peak
b b
t t
R
R R
s
. .
+ ++ +

= == = 5 1.
s
R
= Baseline Separation
13
2epend-ncia
Resolution
( (( ( ) )) )
1
1
1
1
1
4
1
th s
N
k
k
R
+ ++ +
= == =
Selectivity Term: Partitioning Effects
Retention Term: Interaction with Phase
Dispersion Term: Peak Broadening Effects
14
Altura de prato* +E,
Plate height,
Column
Length, L
N = 16
N
L
H = == =
Height Equivalent of a Theoretical Plate, ID
N
L
HETP
th
= == =
15
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
[m/s]
H
E3ua!"o de 4an 2eemter
( (( ( ) )) ) u C C
u
B
A HETP
phase gas
+ ++ + + ++ + + ++ + = == =
A: Difuso por agitao
B: Difuso axial (longitudinal)
C: Transporte de massa
A
B/
C
H()
16
2ifus"o por tur5il0"o
Column Wall
Column Wall
Diffuso dentro do leito de uma coluna empacotada
No depende do fluxo
Dependente do tamanho de particula, formato e porosidade
Neglgivel para colunas capilares
17
2ifus"o longitudinal
Column Wall
Column Wall
Difuso na mesma direo do fluxo ou em contra corrente
Dependente do gs de arraste
Altos fluxos para gases leves
Dependente do fluxo
Altos fluxos diminuem a difuso
Baixos fluxos aumentam a difuso
18
,ransporte de massa
Difuso proveniente da ou na fase gasosa
Depende de:
ID
2
(diametro interno) ou tamanho de particula
Coeficiente de difuso na fase gasosa
Fator de reteno
Temperatura
Difuso proveniente da ou na fase lquida
Depende de:
Da espessura do filme ou da quantidade de fase estacionria
Coeficiente de difuso na fase lquida
Fator de reteno
Temperatura
gas
D
liquid
D
liquid gas
D D Geralmente
19
Cur&a +(/6( 7diferentes gases de arraste8
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[cm/s]
H
e
i
g
h
t

[
m
m
]
Hydrogen
Helium
Nitrogen
43 cm/s 32 cm/s 15 cm/s
20
Cur&a +(/6( di9metros internos diferentes8
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
u [cm/s]
H
e
i
g
h
t

[
m
m
]
0.53 mm
(2 ml/min)
0.15 mm
(0.4 ml/min)
0.32 mm
(1.3 ml/min)
0.25 mm
(1 ml/min)
2.0 mm
2.0 mm
(12 ml/min)
Cromatograma
1: lotagem do sinal do detector &ersus tempo:
2: Componentes aparecem como picos da lin0a de 5ase:
;: < tempo de reten!"o e a rea s"o os mais importantes
=: Anlise 3ualitati&a > a identidade do componente 7tempo de reten!"o8:
?: Anlise 3uantitati&a > a concentra!"o do componente 7@ a rea8:
< ponto principal da cromatografia $ a anlise 3uantitati&a:
21
or 3ue anlise por Cromatografia a gs
O poder da cromatografia a gs
)epara!"o pr$&ia dos componentes antes da detec!"o
Ampla seleti&idade
Anterfer-ncia reduBida
Caixos limites de detec!"o
Ampla gama de aplica!Des 7cerca de 20E das mol$culas
con0ecidas8
ara compostos &olteis
ara misturas complexas
Analysis of Polynuclear Aromatic Hydrocarbons
,0is example uses>
A+s EA Met0odologies
)A inFection* slig0tlG polar capillarG stationarG p0ase* and A2 detector:
Refinery Gas Analysis
,0is example is using>
Gas sampling &al&e:
A H<, 7G)C8 capillarG column:
2etector sIitc0ing* ,C2 . FA2:
Analysis of Organo-Chlorine Pesticides
,0is example uses>
EA Met0odologG
)plitless inFection* tIo different stationarG p0ase columns* EC2 detection:
Analysis of Barbiturates from Urine
,0is example uses>
)plit inFection* midpolaritG stationarG p0ase capillarG column* ,)2 detection:
ropriedades da anlise por GC
Preste aten!o no uso do GC
"a cromatografia a gs a amostra passa toda pelo sistema
A amostra de&e entrar no sistema
re&ina a descrimina!"o
re&ina perfis de detec!"o ruins 7icos com cauda8
A amostra de&e sair completamente do sistema
,odos os componentes s"o inFetados
re&ina o acumulo de partes da amostra
2e um tempo para 3ue o sistema esteFa limpo
Parada
De interesse
rejeitada
Permanece
M$todo anal%tico
J +ardIare
)ele!"o de coluna ade3uada
)ele!"o de sistemas de introdu!"o da amostra ade3uados
)ele!"o de detector ade3uado
J Condi!Des de anlise
,emperatura do inFetor
4olume de amostra inFetada
,emperatura de coluna
4aB"o de gs de arraste
,emperatura
Cromatografia uma tcnica experimental
Re3uerimentos da anlise
Responda
as questes
- Flexibilidade
Robustez
- Estabilidade
- Flexibilidade - Fcil de usar
Facilidade
- Soluo simples
- Fcil de usar
Otimize
Custo de operao
Otimize
Custo de operao
Definindo o processo
O que anlise de
gs de reforma
Coluna, injetor,
detector
Detector Universal,
TCD
30
Injetor Detector
Coluna
Forno
Gs de
arraste
Qual a aplicao?
1. Selecione a coluna Separao & limites de deteco
O que necessrio medir?
2. Selecione o detector. Preferencialmente um detector genrico
Qual a coluna selecionada?
3. Selecione o injetor e controladores de fluxo
Componentes do Cromatgrafo
ropriedades da anlise por GC
Para melhores resultados # importante entender a
composi!o da amostra
Componentes a serem medidos
Faixa de concentra!"o
<utros componentes da matriB
Fa!a uma ta5ela do 3ue &ai ser analisado e estime as
concentra!Des
32
ropriedades da anlise por GC
GC apresenta grande n$mero de %ari%eis
Considere a
sequencia
Coluna
- Dimenses -
Fase estacionria
Detector
- Genrico
- Especifico
Injetor
- Divisor de amostra
- Concentrador de amostra
Preparao - amostra
- Headspace
- Extrao
Multi Dimensional GC
- Heart cut
- Back flush
Otimize
CaracteriBa!"o da amostra
J 1uando n"o temos a composi!"o exata podemos indicar as faixas
de concentra!"o>
Altas porcentagens 710 . 100E8
Caixas porcentagens 71 . 10E8
Fra!"o de porcentagem 70*1 . 1E8
Alto ppm 7100 . 1000ppm8
Caixo ppm 71 . 100ppm8
)u5 ppm 7K 1ppm8
Composi!"o da amostra
Componentes 3ue re3uerem aten!"o
especial
J +idrog-nio . considera!Des especiais 3uanto ao gs de arraste*
concentra!"o* &olume inFetado
J Gs car5Lnico . forte reten!"o na coluna de peneira molecular
J Mgua( condensa!"o* pico com cauda* reten!"o permanente na
coluna de peneira molecular
Antrodu!"o de Gases
4l&ula de inFe!"o
4l&ula de inFe!"o
Forno de &l&ulas
Amostragem
Carrier
Column
In
Out
Sample
1
2
3
4
5
6
AnFe!"o
Carrier
Column
In
Out
1
2
3
4
5
6
Sample
)ele!"o de colunas
)ele!"o de colunas
)ele!"o de colunas
)ele!"o de colunas
Elementos pro5lemticos 3uanto a
separa!"o
J Gs car5Lnico
Reten!"o acentuada na Molecular )ie&e
J Mgua
2esati&a!"o da Molecular )ie&e
2ificuldade na 3uantifica!"o de 5aixas concentra!Des de&ido a
cauda 7ppm8
)ele!"o de colunas
Molecular )ie&e
)$ries/CGpass ou )top FloI
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
Carrier
MS
Polymer Column
Detector
)$ries/CGpass ou )top FloI
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
Carrier
MS
Polymer Column
Detector
)$ries/CGpass ou )top FloI
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
1
Carrier
MS
Polymer Column
Detector
)$rie CGpass
AFuste do stop floI
Minutes
2 4 6 8 10 12 14
V
o
l
t
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
V
o
l
t
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
O
2
/
N
2
/
C
H
4
/
C
O
O
2
/
N
2
/
C
H
4
/
C
O
C
a
r
b
o
n
d
i
o
x
i
d
e
e
t
h
y
l
e
n
e
e
t
h
a
n
e
a
c
e
t
h
y
l
e
n
e

h
y
d
r
o
g
e
n

s
u
l
f
i
d
e
(
o
x
y
g
e
n
)
(
n
i
t
r
o
g
e
n
)
(
m
e
t
h
a
n
e
)
(
c
a
r
b
o
n
m
o
n
o
x
i
d
e
)
Permanent gases
Name
53
Stopflow setting after elution of N2/CH4 and CO
Molsieve stopflow: 2.o min
After H2S is eluted set molsieve flow
molsieve flow: 10.0min.
AFuste stop/floI Molsie&e
Minutes
2 4 6 8 10 12 14
V
o
l
t
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
V
o
l
t
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05

C
a
r
b
o
n
d
i
o
x
i
d
e
e
t
h
y
l
e
n
e
e
t
h
a
n
e
a
c
e
t
h
y
l
e
n
e

h
y
d
r
o
g
e
n

s
u
l
f
i
d
e
o
x
y
g
e
n

n
i
t
r
o
g
e
n
m
e
t
h
a
n
e
c
a
r
b
o
n
m
o
n
o
x
i
d
e
Permanent gases
Name
54
Com uma &l&ula de 10 &ias 7se3uencia
re&ersa8
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
Polymer MS
Carrier
Detector
Com uma &l&ula de 10 &ias 7se3uencia
re&ersa8
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
Polymer MS
Carrier
Detector
Com uma &l&ula de 10 &ias 7se3uencia
re&ersa8
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
Polymer MS
Carrier
Detector
10 &ias
,C2 e FA2
2etectores Nni&ersais
2etectores Nni&ersais
Detector Seletividade Detectabilidade LDR
TCD Organicos e
inorganicos, no-
destrutivo

300 pg/ml

10
4

FID hidrocarbonetos,
destrutivo

2 pg/seg

10
7



Caracter%sticas ,C2
J 2etecta am5os org9nicos e inorg9nicos
J <pera com +
2
* +e* #
2
* ou Ar
J Faixa de concentra!"o de altas porcentagens a 100ppm
J #"o(destruti&o
Conduti&idade ,$rmica> ,C2
Mede a mudan!a da conduti&idade t$rmica de uma
corrente de gs comparado a corrente de gs de
referencia:
Conduti&idade ,$rmica> transfer-ncia de calor 7dos
filamentos do detector para o gs de arraste e amostra8
Aplica!"o> uni&ersal para amostras de concentra!"o
normal a altas concentra!Des* fre3uentemente usado para
anlise de gases 7C<
2
* C<* #
2
* <
2
* +
2
08
Amostra
Referencia
Conduti&idade ,$rmica dos Gases
+idrog-nio =?:O
+$lio ;P:O
Metano Q:P
<xig-nio P:P
#itrog-nio P:=
Monxido Car5ono P:2
Mgua =:?
ArgLnio =:=
2ixido Car5ono =:2
2etermina!"o de +idrog-nio
2etermina!"o de +idrog-nio
2etermina!"o de +idrog-nio
)itua!Des poss%&eis>
2o limite de detec!"o a ;E ( loop de 1 ml
Concentra!Des acima de ;E a 10E ( loop de 0*2? ml (
Concentra!Des de 10 a 100E ( loop de 20 a ?0 ul
Concentra!Des de 1?0 M a 100E ( gs de arraste #2 ou Ar
2etermina!"o de +idrog-nio
+idrog-nio usando ArgLnio como gs de arraste
5acRflus0
2
3
4
5
6
7
8
1
Carrier
Detector
In
Out
MS
PP
5acRflus0
2
3
4
5
6
7
8
1
Carrier
Detector
In
Out
MS
PP
5acRflus0
2
3
4
5
6
7
8
1
Carrier
Detector
In
Out
MS
PP
Gs de ,ransformador
TCD
2etector de AoniBa!"o de C0ama> FA2
J 2etector mais comum usado em GC
J A com5ust"o dos 0idrocar5onetos em c0ama produB %ons* se
mede a corrente conduBida pelos %ons entre os eletrodos
J Aplica!Des> usado para anlise em n%&eis de concentra!"o normal
e de tra!os
J Resposta E3uimolar de car5ono em 0idrocar5onetos
Es3uema de um FA2
H
2
andmake-up
air
f p
a
lame ti
ssembly
signal probe
ignitor probe
Collector
Ignitor
Bias Voltage
Caracter%sticas do FA2
J 2etecta5ilidade> 2 pg/seg
J Ampla faixa linear> 10
&
J )u5 ppm a 5aixas porcentagens 7;0E8
J ode ser usado em serie com ,C2
Canal para org9nicos
SAMPLE OUT
SAMPLE IN
COLUMN
SAMPLE LOOP
CARRIER
INJECTOR
1079 / 1177
SPLIT VENT
4 3
2 5
6 1
DET
Canal para org9nicos
Canal para org9nicos
Anlise 1ualitati&a e 1uantitati&a
SorRstation
Controle do Cromatgrafo
rocessamento de pico e integra!"o
NtiliBa algoritmos para detec!"o de picos
Reprocessamento e recalculo
Tanelas de tempo de reten!"o
Anlise 3uantitati&a
J 2etermina!"o da massa ou concentra!"o dos componentes da
amostra:
J Erros mais comuns na 3uantifica!"o
2iferen!a de resposta entre os detectores
Mudan!a de resposta de&ido a altera!Des de temperatura*
fluxo* ou corrente el$trica
Contamina!"o da amostra
erda da amostra durante a inFe!"o
Cur&a de cali5ra!"o errada
,$cnica de amostragem ruim
Erros sistemticos
J M$dia e des&io padr"o de&em ser usados para expressar a
precis"o:
integra!"o
J Con&ers"o do pico cromatogrfico em n/meros para calcular as
concentra!Des
Altura de pico
Mrea de pico 7mais usado8
J Re3uer fluxo de gs e temperatura constante* 5em como* picos
com 5om formato:
Exemplo de integra!"o de picos
so5repostos
Uso de perpendicular Uso de tangente
Analisador de gs de refinaria
Analisador de 0idrocar5onetos le&es
U
Analisador de gases permanentes
U
Canal para +idrog-nio
85
Es3uema para o canal de +idrog-nio
2
SAMPLE LOOP
Sample IN
Sample OUT
NV 1
VENT
Molsieve 5A
TCD
HaySep Q
Nitrogen Carrier, Manual pneumatics
Nitrogen Carrier, Manual pnematics
4
7
3
1
5
6
8
osi!"o de urga
SAMPLE LOOP
Sample IN
Sample OUT
NV 3
VENT 3
Molsieve
5A
TCD
HaySep Q
2
4
7
3
1
5
6
8
Nitrogen carrier
PR1 25 PSI
Nitrogen carrier
PR2 20 PSI
20ml/min
20ml/min
osi!"o de inFe!"o de +2
SAMPLE LOOP
Sample IN
Sample OUT
NV 3
VENT 3
Molsieve 5A
TCD
HaySep Q
Nitrogen Carrier
Nitrogen Carrier
2
4
7
3
1
5
6
8
20ml/min
osi!"o de CacRflus0
SAMPLE LOOP
Sample IN
Sample OUT
NV 3
VENT
Molsieve 5A
TCD
HaySep Q
Nitrogen Carrier
Nitrogen Carrier
2
4
7
3
1
5
6
8
Anlise de +idrog-nio
M i n u t e s
0 . 5 1 . 0 1 . 5 2 . 0
V
o
l
t
s
0 . 0 0 0
0 . 0 0 5
0 . 0 1 0
0 . 0 1 5
0 . 0 2 0
V
o
l
t
s
0 . 0 0 0
0 . 0 0 5
0 . 0 1 0
0 . 0 1 5
0 . 0 2 0
Back flush time 2.5 min
Canal de gases permanentes
TCD
Sample OUT
Sample Loop
Sample IN
HaySep Q
Molsieve 13X
Helium Carrier
Manual pneumatics
NEEDLE
VALVE
HaySep T
Helium Carrier
Manual pneumatics
Vent
Pre-separation of permanent gases
and C1-C3 from C4+ (backflush)
Separation of N
2
/O
2
/ C1 / CO
from C2 / C3 / CO
2
Final separation of permanent gases
osi!"o de purga
TCD
Sample OUT
Sample Loop
Sample IN
HaySep Q
Molsieve 13X
PR2 37 Psi
NEEDLE VALVE
HaySep T
PR1 34 Psi
Vent 2
20 ml
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
20ml/min
NV 2
V2
V3
osi!"o de inFe!"o
TCD
Sample OUT
Sample Loop
Sample IN
HaySep Q
Molsieve 13X
Helium Carrier
NEEDLE
VALVE
HaySep T
Helium Carrier
Vent 2
NV 2
1
10
5
4
3
2
9
7 6
8
1
4
5
2
6
3
V2
V3
osi!"o de inFe!"o com reten!"o na
Mol )ie&e
TCD
Sample OUT
Sample Loop
Sample IN
HaySep Q
Molsieve 13X
Helium Carrier
NEEDLE VALVE
HaySep T
Helium Carrier
Vent 2
20ml/min
NV 2
5
6
3
4
2
1
5
6
7
8 4
9
3
2
10
1
V2
V3
osi!"o de 5acRflus0 molesie&e em
5G(pass

TCD
Sample OUT
Sample Loop
Sample IN
HaySep Q
Molsieve 13X
Helium Carrier

NEEDLE VALVE
HaySep T
Helium Carrier

Vent 2
1
2
3
4
5
6
1 2
3
4
5
6
7
8
9
10
NV 2
osi!"o de purga/5acRflus0 com a
Molsie&e em s$rie aps a elui!"o do +2)
TCD
Sample OUT
Sample Loop
Sample IN
HaySep Q
Molsieve 13X
PR2 37 Psi
NEEDLE VALVE
HaySep T
PR1 34 Psi
Vent 2
20 ml
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
20ml/min
NV 2
V2
V3
aFuste de tempos de &l&ula
Minutes
2 4 6 8 10 12 14
V
o
l
t
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
V
o
l
t
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
O
2
/
N
2
/
C
H
4
/
C
O
O
2
/
N
2
/
C
H
4
/
C
O
C
a
r
b
o
n
d
i
o
x
i
d
e
e
t
h
y
l
e
n
e
e
t
h
a
n
e
a
c
e
t
h
y
l
e
n
e

h
y
d
r
o
g
e
n

s
u
l
f
i
d
e
(
o
x
y
g
e
n
)
(
n
i
t
r
o
g
e
n
)
(
m
e
t
h
a
n
e
)
(
c
a
r
b
o
n
m
o
n
o
x
i
d
e
)
Permanent gases
Name
Stopflow setting after elution of N2/CH4 and CO
Molsieve stopflow: 2.o min
After H2S is eluted set molsieve flow
molsieve flow: 10.0min.
Molesie&e em s$rie
Minutes
2 4 6 8 10 12 14
V
o
l
t
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
V
o
l
t
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05

C
a
r
b
o
n
d
i
o
x
i
d
e
e
t
h
y
l
e
n
e
e
t
h
a
n
e
a
c
e
t
h
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l
e
n
e

h
y
d
r
o
g
e
n

s
u
l
f
i
d
e
o
x
y
g
e
n

n
i
t
r
o
g
e
n
m
e
t
h
a
n
e
c
a
r
b
o
n
m
o
n
o
x
i
d
e
Permanent gases
Name
Amostra de gs de refinaria
Minutes
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
V
o
lt
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
V
o
lt
s
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04
0.05
0.06
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1 Carbon dioxide
2 Ethylene
3 Ethane
4 Acetylene
5 Hydrogen sulfide
6 Oxygen
7 Nitrogen
8 Methane
9 Carbon monoxide
Amostra de gs natural
' Carbon dio(ide
) *thane
+ O(ygen
& "itrogen
, -ethane
1 3
6
7
8
0
15 min
101
Canal para anlise de 0idrocar5onetos
le&es
Helium Carrier
manual flow
FID
CP-Sil 5 CB
Al2O3.Na2SO4
Helium Carrier
(efc-4)
Helium Carrier
(efc-5)
Sample OUT
sample loop
1
2
3
4
5 6
7
8
9
10
Dois loops de amostragem:
- Pequeno para correntes principais
- Grande para impurezas
Pre-separao de C1-C5
back flush do C6+
Restritor para evitar extino da chama
102
osi!"o de carga e 5acRflus0
deactivated
fused silica
split vent 1
Sample IN
Helium Carrier
manual flow
FID
CP-Sil 5 CB
Al2O3.Na2SO4
Helium Carrier
(EFC-4)
Helium Carrier
(EFC-5)
Sample OUT
sample loop
1
2
3
4
5 6
7
8
9
10
9.4 Psi
Vent 80-110 ml/min
12.4Psi
V1
Flow FID 12ml
MFC front panel
Split ratio1 : 60
Total flow 30ml/min
purgeflow 5.0ml/min
103
osi!"o de inFe!"o
Helium Carrier
FID
CP-Sil 5 CB
Al2O3.Na2SO4
split vent 1
Helium Carrier
EFC-4
Helium Carrier
EFC-5
Sample OUT
Sample IN
sample loop
Flow FID 12ml
MFC
V1
2
10
5
1
3
4
9
8
7
6
104
Amostra de gs de refinaria
M i n u t e s
0 2 4 6 8 1 0 1 2 1 4 1 6 1 8 2 0 2 2 2 4
V
o
lt
s
0 . 0 0
0 . 0 1
0 . 0 2
0 . 0 3
0 . 0 4
0 . 0 5
0 . 0 6
V
o
lt
s
0 . 0 0
0 . 0 1
0 . 0 2
0 . 0 3
0 . 0 4
0 . 0 5
0 . 0 6
21
1 2
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
15
16
17
18
19
20
3
1 Methane 11 Trans-2-butene
2 Ethane 12 1-butene
3 Ethylene 13 Isobutene
4 Propane 14 Neo-pentane
5 Cyclopropane 15 Ci s-2-butene
6 Propylene 16 Isopentane
7 Isobutane 17 n-pentane
8
n-butane
18 1,3-butadiene
9 Propadiene 19 Propyne
10 Acetylene 20
21
Butyne
C6+
105
Amostra de propileno
21
12
13
11
14
2
4
6
7
15
16
18
8
Muito <5rigado