11/26/2012

Glikolisis

Siklus pentosaposfat
OH

Fotosintesis

OH
O

OP
Fenilpropanoid

OH

HOOC

OH

PO

PO

O
OH

OH

OH

Asam-3-posfogliserat

glukosa-6-posfat
HOOC

HOOC

HOOC

OP

NH2
L-fenilalanin

POLIKETIDA

COOH

Posfoenol piruvat

HOOC
NH2

HO

Flavonoid

OH

L-tirosin

OH

HOOC

Asam sikimat
NH2

Oleh : Tim Kimia Organik Bahan Alam

Jurusan Pendidikan Kimia UPI

Asam piruvat

HO
O

L-triptofan

CoAS

Malonat

Poliketida

SCoA
n
poli-beta-ketoester
Malonat
O

COOH

Asetil ko-A

Terpen

OH
Asam mevalonat

Siklus Krebs
ACP

poli-beta-asil-ACP

L-asam amino

Jalur Metabolisme
Medicinal natural product, 1997

Asam Lemak

Biosintesis Poliketida

Biosintesis Poliketida
1. Kondensasi intramolekuler

H3C

OH

H3C

CO2

C
H2

Asetil koenzim A

H3 C

SCoA

SCoA

+ 3x

malonil koenzim A

H2C

SCoA

SCoA

Asetil ko-A

O
H3 C

Aldol (a)

COOH

HOOC

SCoA

SCoA

Malonil ko-A

Claisen (b)

O
O

HOOC

O
C
H2

H3C

SCoA

SCoA
H3C

OH

n
Asampolibeta ketokarboksilat

SCoA

Asetoasetil koenzim A

SCoA

Kondensasi aldol
Dehidrasi
Enolisasi
Hidrolisis

Kondensasi claisen
Pembentukan karbonil (S-CoA lepas)
Enolisasi
OH

HO

Poliketida

CH3
COOH
HO

OH

OH
Plorasetofenon

Asam orselinat

Biosintesis Poliketida

Biosintesis Poliketida

Contoh kondensasi intramolekuler :

2. Siklisasi intramolekul (menghasilkan jembatan oksigen)

c

CH 3

HO

OH

OH Kondensasi aldol
O

Enolisasi
Oksidasi

OH

OH

OH

laktonisasi

Endokrosin

d
d

eterifikasi

Dekarboksilasi

O
HO

OH

O
O

OH HO

OH HO

OH

OH

Emodin

OH

-piron

-piron
R

OH

11/26/2012

Pengelompokkan Senyawa Poliketida

Biosintesis Poliketida
Contoh siklisasi intramolekul
O

SCoA
O

1. Turunan asilfloroglusinol

HO

OH O

OHHO

HO

H3C

O
K. Claisen
Aromatisasi
O

OH

HO

OH

OH

H3 C

Pembentukan cincin
heterosiklik
Dehidrasi

HO

4 x C2

OH

Floroasetofenon

Contoh :
HO

OH
HO

OMe

O
H 3CO

OH

HO

O
OH

5,7-dihidroksi-2-metilkromon

Evodionol

O-

Pengelompokkan Senyawa Poliketida

Pengelompokkan Senyawa Poliketida

2. Turunan kromon

3. Turunan benzokuinon (Kuinon)

OH
O

CH3

CH3

CH3

HO

CH3

O
OH
O

OH

5-hidroksi-2-metilkromon

5 x C2

Contoh :

H3CO

Fumigatin

4 x C2

Contoh :
MeO

HO

HO

OMe

OH

Eugenin

HO

OH

Visamiol

Pucenin

CH3

HO

CH3

H3CO

H3CO

OH

OMe

OMe

OMe

Fumigatin

Spinulosin

(Furanokromon)
antiasma

Visnagin

Kelin

Pengelompokkan Senyawa Poliketida

Pengelompokkan Senyawa Poliketida

4. Turunan Naftakuinon (Kuinon)

5. Turunan Antrakuinon (Kuinon)

CH3

O
O

OH

HO

OH

O
OH

OH
O

OH

6 x C2

banyak terdapat dalam

tumbuhan tingkat tinggi
pigment pada kayu dan
kulit kayu yang berwarna

Plumbagin
O

CH3
O

Contoh :

O
OH

OH

OH

OH

OH

Oglc

OH

O
OH

OH

OH

OH

OH

Penicillium, Rhamnus, Romex

O
CH3

OH

Juglon

COOH

Javanisin

7 x C2

Lawson

Endokrosin

OH

8 x C2

Contoh :

Pumbagin

CH3

OH

OH

HO

Emodin
O

OH

Shikonin

OH

Javanisin

Pigmen kulit akar Lithospermum

erytrorhizon (pewarna, berhasil
ditumbuhkan dalam kultur sel)

OH

Endokrosin

OH

Oglc
OH

O
OH

COOH

Penicillium islandicum
(Pigmen)
O

HO

Islandisin

OH

Senosid B

Dari daun dan buah senna

(Cassia anguslifolia)
Stimulant laxative

Alizarin

Penicillium, Aspergillus

11/26/2012

Ciri Senyawa Poliketida

Modifikasi (reaksi sekunder) Poliketida

Senyawa fenol yang banyak dihasilkan oleh mikroorganisme

(bakteri, kapang, lumut, jamur)
Mempunyai pola oksigenasi selang-seling
Subtituen : -OH, -CH3, -COOH, -isopren, -OCH3
merupakan hasil modifikasi (reaksi-reaksi sekunder)

Reaksi sekunder :
Oksidasi, reduksi, alkilasi
O

O
OH

CH3
HO

C5

OH

Biasanya terjadi sebelum stabilisasi terakhir dari senyawa yang dihasilkan

OH

*CH3

OH

H3C

Pucenin
COOH

HO

O
H

*CH

Modifikasi (reaksi sekunder) Poliketida

H

1. Memiliki persamaan sifat dengan turunan kumarin (berbeda dalam elektron )

2. Senyawa aromatis berkonjugasi dengan ikatan rangkap :

OH

OH

Berpendar dibawah lampu UV.

H

OH

OH

Spektrum UV : maks 225, 245, 270, dan 300 nm

Oksidasi

CH3

klavatol

Sifat Turunan Kromon

Reduksi

Spektrum IR : 1665 cm-1

OH

OH

H
O

Spektrum UV : penambahan basa (NaOH)

pergeseran bathokromik

3. Bersifat sebagai basa (lebih besar dari kumarin) :

S
H3C

OH

CH 3

CH3

HCl

NH2

Metilasi

OH

Cl-

OH

OH

Garam kromolium

OH

4. Memiliki metil yang reaktif :

H
O

PPO

Isoprenilasi

O
C6H5CHO

O
H

OH

Sifat Turunan Kuinon

1. Kebanyakan merupakan zat warna

Sifat Turunan Kuinon

3. Sifat redoks :

2. Memiliki gugus karbonil terkonjugasi dengan ikatan rangkap

OH

Berpendar dibawah lampu UV.

Spektrum UV : maks 273nm

Spektrum IR : 1700 cm-1

Spektrum UV : penambahan basa (NaOH)

pergeseran bathokromik
Kuinon

OH

Hidrokuinon

Daftar Pustaka
Ahmad, S.A., (1986), Buku materi pokok : Kimia Organik Bahan Alam, Jakarta :
Kanisius UT.
Dewick, P.M., (1997), Medicinal Natural Product, Singapore: Jhon Willey &Sons.
Fessenden, R.J., & Fessenden, J.S., (1982), Kimia Organik II, Terjemahan Hadyana
P.A., Jakarta: Erlangga
Solomon & Fryhle, (2004), Organic Chemistry, Singapore: Jhon Willey &Sons.
Harborne, J.B., (1997), Plant Biochemistry, California : Academic Press