Handout 1 -

,
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() . 2011/2012.

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Q

m,n

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( p, V, T, )
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1.

Q

W
.
,
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: p, T ... m, V, H, S, Q, W ( ').
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1 2

4
 :

1. ( )

2. ( ) ,
, (
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3. -
( ) ...

4. (
)

2.

Q
m
.
Wt
-

, .
m

,W , H , S ,Q ,W t .
: p, T m
().

1 2
( - ).

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5
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1. : :

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2. : ( ):

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AB

C C

1.
2. ( )
3.

: p, T V, U, H, S

: Q W

6
 ( ): Mg,
Rg, cp , cv.

, ,
. ..
- .
.

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,
( ).

( )
( ) (
).

- W1, W2 , Q1 , Q2 W12 Q12

. .

: 1 = , 111,
2 = , 511.

400, .
, ,
() . , ( ).
Q12, W12.

2
1 2
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1

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1. (, . )

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2.
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: V - , U - , H -
,
S - , - , - .
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. ,
,
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3.
(m) ( , n). :
V
v ,..., u, h, s m3 m3
v Vm
m
kg mol
V U
Vm , Um ,..., Hm , Sm J J
n n u, h Um , Hm
v , u, h, s e ee kg mol
Vm ,Um , Hm , Sm e e a J J
s Sm
kgK molK

1 ( ).
N mol NA
NA = 6,022 x 1023
m M n
m
n ( )

8
 p (=) [ Pa = N/m2 = J/m3 ] 1bar = 105 Pa
1mbar = 100 Pa

( ) (
'''' ''''

, .

(
, ), ,
, , -
.

K m w
K z m w z m w z 0
K x m w x m w x 2 m w x

w n m w x Fp
F m a m
t t Fp p
i 1 A

(, , ).

- =
- : 1. ()
2.
- () = ()

9
 2 N m w sr2 N
p m2 ooa jeaa eo oeae eoje
3 V 2

N
N / V ()
m

1
w sr w12 w 22 w n2 ea a a
N

m w sr2

2

2/3
( ).

pb
p pb pe pb gh

pm pe 0
p
pv pe 0

p pb pm h
p pb pv

: V m3

m3
V
Vm
mol
n
m 1 kg

V v m 3

10
:

;
.
-
- 20 500 m/s.
,
.
m w sr2
T B
2

( ).

2 (
1 = 101325 ) . :
o o o
C R K F
100 80 373,15 211
0 0 273,15 32
-273,15 -218,52 0 -459,67

U []

, .
,
,
, .

() .

U=Uo+UT(T)

Uo (
)
UT(T) ()

U .

U U 2 U1 UO2 UT2 UO1 UT1 UT2 UT1

U=U(T).

11
 U U=U(T,V).

.
e e
.

E U EK EP ...

EK , EP ,

E U EK EP

E U

f ( p,V ,T ) 0
p f (V ,T )
T f ( p,V )
V f ( p,T )

()

f (U,V ,T ) 0
f (H,T , p ) 0

1. p V m m Rg T /:m
R J
2. p V Rg T Rg R 8315
Mg kmol
kg J
3. p V n R T MO2 32 RO2 287
mol kg
4. p Rg T

12
 ( )
Boyle Mariotte ( )
T=idem

pV=idem ( m=idem pv=idem)

Gay Lussac ( )

p idem V

V V1 V2
idem
T T1 T2

Charles ( .)
p
V idem

p p1 p2
idem
T T1 T2
T
Clapeyron ! ! !

- o
()

- , ,

p v Rg T
J
k 1,38 1023 - (10-23 )
oe K

13
 2 N m w sr2 2 N 3
p k T p V N k T
3 V 2 3 V 2
oea
N n NA N A 6.022 1023
mol
p V n N A k T n R T
J
R 8,314
mol K
R NA k

aj (
)
()
.

p

()
.

( ).
(p,,V) .
!!!
- .
p

.
1
V
= (1-2)
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14
T


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= (, ).
(. )
( ) .

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(w<<wzvuka)
( = )

- w wzvuka

( = )

p 2 2
p

M(pM,VM)

1 V 1 V

F F

dV

()
. ,
( ) .

-
.
, :
.

15


F
W e dV

X
W F dx p A dx p dV
dX
F
p - p dV - o oce

A

Q<0 2. p
Q<0 1.
W<0
W<0
2

1
W>0 V
Q>0 W>0
Q 0

p-V . ,
, .

W
.

2 2
W p dV w p dv w p dv
1 1

W p dV
( )
( - ).

Q T dS *

(
).
- .

V dV , p dp, T dT , U dU, H dH, S dS,

16
 2 2
W12 W w12 w
1 1
2 2
Q, W ( ) !
Q12 Q q12 q
1 1

, Q12 W12
.
1-2 : () /
.

( )

T p
2 1 -

W12

Q12=0

(W12 ) p ,T U W12 U2 U1

T p

W12=0

Q12

17
 (Q12 ) p ,T U Q12 U2 U1

W , Q Q12 W12 U 2 U1 E2 E1

Q12 W12 U2 U1 E2 E1 /:m -

2 2
q12 w12 u2 u1
Q pdV dU Q12 pdV dU
Q W dU 1 1
2 2
q w du q pdv du q12 pdv du
1 1

- ().

Q m -
1 W t -

p1 Wt=P
T1
m
V1
H1 2 p2 V2
T2 H2
m

( ) ()
. (, )
, .
( ), ( )
.

18


Q
1 1
w1 w1
Wt

m
z1
2 z1 2
w2 w2

z2 z2
t t+ t m

() - -
1 2 (1) (2) m.

Q Wuk Euk
izl
Euk
ul

Q Q
Q
dt t
Wuk Wt Wprotiskivanja Wt pul Vul pizl Vizl

W p dV
W p dV p dV pV p idem
Euk U Ek E p m euk m u ek ep

Vul v1 mul Vizl v 2 mizl

mul mizl m
Q Wt p1 v1 m p2 v 2 m m u2 ek 1 ep1 u1 ek 1 ep1
H H
H U pV h u pv Hm h
n m
Q Wt m h2 ek 2 ep 2 h1 ek 1 ep1

t dt m dm
Q Q Wt W t

h2 h1 ek 2 ek 1 ep 2 ep1
Q W t m - )
(,
()

(H) U (pV) - .

19

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H dm dn
H U p V , h ,m ,n
m dt dt

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() .
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W p dV , Wt V dp
()
Wprot . d pV

Wprot . E prot .

, U -
W
( H , Wt
)

H (
)
( , Wt).
, U
(V).

20
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dEk 0; dE p 0
1
Q W dU dEk dE p

m
0
q w du; w p dv
q p dv du p dv p dv v dp v dp
p dv v dp d pv
q du d pv v dp
q d u pv v dp
u p v h
q v dp dh
v dp w t
q w t dh / m

Q W t d H d E k d E p

.

.

p
W t 12
1
2
w t W t 12 V dp
w 1
2
W12 p dV
1

2
W12

v (V ,V ) )

21

(W) ,
(-) p dV .
- ,
(V W).

Wt dp
( ).
- V .
Q. Q T dS
.
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17. 18. , .
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( ''''
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(, , )
, ( )
1 .
0
Q
C ; C 0
dT 0

Q12
C12
T2 T1
( ) , ;
, ,
.
( ) I
.
.
:

Q W U T T W je } C 0
Q

(W) ,
. C 0 je U
.

U -
.

22
 Q C Q
C ; c [J/(kgK)]
dT m m dT

C Q
Q W U T ; C m [J/(kmolK)]
n n dT
W 0 W 0

Q0 Q0

p, V

W p dV p V m R
g T
W

. . ; =

dx A dV

m Q

z ( b ) dT

b T
V1 > V2
( ) V S

18. : , ,
, (
).
= .

23
 q
dT cv const a eae aoe cv (T ) a oeae aoe
v idem

q q
dT cp v ; dT 0
p idem q 0

q
dT ;
T idem

=

Q W U Q W dU
Q pdV dU
()
q pdv du
q du pdv du pdv du du
cv ( )v cv ( )v ( )v ( )v ( )v
dT dT dT dT dT dT

() du cv dT

q vdp dh
q dh vdp h vdp h h
cp ( )p ( )p ( )p ( )p ( )p
dT dT dT dT dT dT

() dh c p dT

() du cv (T ) dT

() dh c p (T ) dT

: cv cv (v ,T ) c p c p ( p,T )

24
 )
c[J/kgK]

(T
p
c

)
(T
v
c
Rg cp > cv (p=idem)
ce
Rg +
cp

T[K]

h u pv h u Rg T / ( -
)
dh du Rg dT () c p dT cv dT Rg dT
/ dT
J
c p cv Rg c p cv Rg /
kg K
Mg
J
Cpm Cvm kmol K

(Cpm ,Cvm )

C q
c ( ) idem -
m dT
C cp CPm
Cm - = const
n cv Cvm
- - T2 -T1 ;
( -
)

2 q
c12 c T2
T1 c (T )
dT
c12
1 q c T dT
T2

q12 C(T )dT

T1

1 2
T
q12
T2 T1 T2 T1 T1
c 12 c(T )dT

25
 , : ,
( ),
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() = () /
.
Q ()
( U),
, (
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Z
1 () (He, Ne, Ar, )
- 3 (3 - x, y, z)
- (: )
Y
- ''''

2 (O2, N2, CO, ) 3- - Z

- 5
- 3 : , , z + 2 ''''
- '''' '''' Y

Z
3 - (CO2, 2, SO2, NH3, CH4, C2H6, )
- defato 6 (3 + 3 )
- '' ''
7 ; 6 + 1 , Y
.

1- 3, 2-
5, 3- - 7,
.
mw 2 mw
2
3kT 3T
Cv fSS
m
fSS 3 NA NA
2 2 2 2

3 5
1 CVm Cpm CVm
2 2

26
 Cpm cp
Cm
V
C m
p m

Cv cv
3 5
1- 1,66
2 2
5 7 J
2- 8314 1,4
2 2 kmol k
7 9
3- . 1,28
2 2

je ,
, :

c pO2 c pN2 .. .. c pO2 cvO2

27